The visible and ultraviolet spectro

The visible and ultraviolet spectroscopy of gas phase rhodamine 575 cations has been studied experimentally by action-spectroscopy in a modified linear ion trap between 220 and 590 nm and by time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations. Three bands are observed that can be assigned to the electronic transitions S0 → S1, S0 → S3, and S0 → (S8,S9) according to the theoretical prediction. While the agreement between theory and experiment is excellent for the S3 and S8/S9 transitions, a large shift in the value of the calculated S1 transition energy is observed. A theoretical analysis of thermochromism, potential vibronic effects, and–qualitatively–electron correlation revealed it is mainly the latter that is responsible for the failure of TDDFT to accurately reproduce the S1 transition energy, and that a significant thermochromic shift is also present. Finally, we investigated the nature of the excited states by analyzing the excitations and discussed their different fragmentation behavior. We hypothesize that different contributions of local versus charge transfer excitations are responsible for 1-photon versus 2-photon fragmentation observed experimentally.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

กมองเห็น และรังสีอัลตราไวโอเลตของก๊าซระยะ rhodamine 575 เป็นของหายากมีการศึกษา experimentally โดย กการดำเนินการปรับเปลี่ยนเชิงไอออนกับดักระหว่าง 220 และ 590 nm และคำนวณความหนาแน่นขึ้นอยู่กับเวลาทำงานทฤษฎี (TDDFT) วงสามพบที่สามารถใช้กับ→เปลี่ยนอิเล็กทรอนิกส์ S0 S1, S0 → S3 และ S0 → (S8, S9) ตามคำทำนายของทฤษฎี ในขณะที่ข้อตกลงระหว่างทฤษฎีและการทดลองเป็นช่วง S3 และ S8/S9 กะใหญ่มูลค่าของพลังงานเปลี่ยนแปลง S1 คำนวณย่อย วิเคราะห์ทฤษฎีของ thermochromism, vibronic ผลกระทบที่อาจเกิดขึ้น ความสัมพันธ์ และ – qualitatively – อิเล็กตรอนเปิดเผยเป็นส่วนใหญ่หลังที่รับผิดชอบสำหรับความล้มเหลวของ TDDFT เพื่อสร้างพลังงานเปลี่ยนแปลง S1 อย่างถูกต้อง และ ที่ยังอยู่กะ thermochromic อย่างมีนัยสำคัญ สุดท้าย เราตรวจสอบลักษณะของอเมริกาตื่นเต้น โดยการวิเคราะห์แบบ excitations และกล่าวถึงลักษณะการกระจายตัวที่แตกต่างกัน เรา hypothesize ผลงานต่าง ๆ ของท้องถิ่นและค่าธรรมเนียมโอน excitations 1 โฟตอนเมื่อเทียบกับการกระจายตัวของ 2 เราสังเกต experimentally ชอบ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

สเปกโทรสโกที่มองเห็นและรังสีอัลตราไวโอเลตของก๊าซ rhodamine 575 ไพเพอร์ได้รับการศึกษาทดลองโดยการกระทำในสเปกโทรสโกดักเชิงเส้นการแก้ไขไอออนระหว่าง 220 และ 590 นาโนเมตรและมีความหนาแน่นขึ้นกับเวลาทฤษฎีการทำงาน (TDDFT) การคำนวณ สามวงดนตรีที่มีการตั้งข้อสังเกตว่าสามารถกำหนดให้เปลี่ยนอิเล็กทรอนิกส์ S0 → S1, S0 → S3 และ S0 → (S8, S9) ตามการคาดการณ์ในทางทฤษฎี ในขณะที่ข้อตกลงระหว่างทฤษฎีและการทดลองที่เป็นเลิศสำหรับ S3 และ S8 / เปลี่ยน S9, การเปลี่ยนแปลงขนาดใหญ่ในคุณค่าของการคำนวณการเปลี่ยนแปลงพลังงาน S1 เป็นที่สังเกต การวิเคราะห์ทางทฤษฎีของ thermochromism ผล vibronic ที่มีศักยภาพและคุณภาพอิเล็กตรอนเปิดเผยความสัมพันธ์เป็นส่วนใหญ่หลังที่เป็นผู้รับผิดชอบสำหรับความล้มเหลวของ TDDFT ที่จะต้องทำซ้ำการเปลี่ยนแปลงพลังงาน S1 และที่มีการเปลี่ยนแปลงอย่างมีนัยสำคัญ thermochromic ยังอยู่ สุดท้ายเราตรวจสอบลักษณะของรัฐตื่นเต้นโดยการวิเคราะห์ excitations และกล่าวถึงพฤติกรรมการกระจายตัวที่แตกต่างกันของพวกเขา เราตั้งสมมติฐานว่าผลงานที่แตกต่างกันของท้องถิ่นเมื่อเทียบกับค่าใช้จ่ายในการโอน excitations มีความรับผิดชอบใน 1 โฟตอนเมื่อเทียบกับการกระจายตัวของโฟตอน 2 สังเกตทดลอง

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ที่มองเห็นและรังสีอัลตราไวโอเลตสเปกโทรสโกปีของก๊าซจาก 575 ไอออนบวกได้ศึกษาโดยการแก้ไขเชิงสเปกโทรสโกปีในไอออนกับดักระหว่าง 220 590 nm และเวลาทฤษฎีการทำงานความหนาแน่น ( tddft ) การคำนวณ สามวง สังเกตว่า ได้มอบหมายให้อิเล็กทรอนิกส์เปลี่ยน Name → keyboard - key - name S1 , S3 และ Name → keyboard - key - name , Name ( s8 → keyboard - key - name ,3 ) ตามการคาดการณ์ทางทฤษฎี ในขณะที่ข้อตกลงระหว่างทฤษฎีและการทดลองเป็นเลิศสำหรับ S3 และ s8 / S9 การเปลี่ยน , การเปลี่ยนแปลงขนาดใหญ่ในค่าของค่า S1 พลังงานเปลี่ยนเป็นที่สังเกต ทฤษฎีการวิเคราะห์ thermochromism ผล vibronic ที่มีศักยภาพทั้งคุณภาพและความสัมพันธ์และอิเล็กตรอนพบส่วนใหญ่เป็นหลังที่รับผิดชอบสำหรับความล้มเหลวของ tddft ถูกต้องทำซ้ำ S1 พลังงานและที่สำคัญเทอร์โมโครมิก กะยังเป็นปัจจุบัน สุดท้าย เราได้ศึกษาธรรมชาติของสหรัฐอเมริกา โดยการวิเคราะห์แบบตื่นเต้นและกล่าวถึงของพวกเขาที่แตกต่างกันของพฤติกรรมเราพบว่า ผลงานต่าง ๆ ของประเทศเมื่อเทียบกับค่าธรรมเนียมการโอนแบบมี 2-photon 1-photon เมื่อเทียบกับการตรวจสอบนี้