C14 bond. Diene 2 could be formed f

C14 bond. Diene 2 could be formed from lactone 3 by an aldol
reaction with aldehyde 4 and subsequent oxidation. The spiroquaternary
center could be constructed by Claisen rearrangement
of allyl alcohol 5 obtained by aldol condensation between
bicyclic enone 6 and the corresponding glycolaldehyde
derivative. Further, bicyclic enone 6 could be accessed via the
Diels.Alder reaction of methylacrolein and diene 7.
The synthesis began with diene 7, which was prepared in
three steps from 2-cyclohexenone on a multigram scale
according to a modified protocol.4 A Diels.Alder reaction
between diene 7 and methylacrolein proceeded smoothly at 40
‹C and afforded aldehyde 8 in 89% yield with excellent regioand
diastereoselectivity (d.r. 12.5:1) (Scheme 2).5 1H NOE
spectroscopy determined the configuration of aldehyde 8,
which was reduced under the Huang.Minlon conditions6 and
subsequently treated with 2 N HCl to deliver enone 6 in 85%
overall yield.7 Aldol condensation between enone 6 and TBSprotected
glycolaldehyde resulted in a 34% yield. Hence, enone
6 was first converted to phosphonate 9 and 9Œ8 and then

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

C14 พันธบัตร Diene 2 อาจเกิดขึ้นจาก lactone 3 โดยการ aldol
ปฏิกิริยากับแอลดีไฮด์ 4 และออกซิเดชันตามมาได้ Spiroquaternary
สามารถสร้างศูนย์ โดย Claisen rearrangement
allyl แอลกอฮอล์ 5 ที่ได้รับ โดยมีหยดน้ำเกาะ aldol ระหว่าง
bicyclic enone 6 และ glycolaldehyde ที่เกี่ยวข้อง
อนุพันธ์ เพิ่มเติม bicyclic enone 6 สามารถเข้าถึงผ่านทางการ
Dielsปฏิกิริยา Alder methylacrolein และ diene 7.
สังเคราะห์เริ่ม ด้วย diene 7 ที่ถูกเตรียมใน
3 ขั้นตอนจาก 2 cyclohexenone ในระดับ multigram
ตาม protocol.4 แก้ไขปฏิกิริยา A Diels.Alder
diene 7 และ methylacrolein ครอบครัวราบรื่นที่ 40
‹C และแอลดีไฮด์ที่นี่ 8 ใน 89% ผลตอบแทนกับ regioand แห่ง
diastereoselectivity (ดีอาร์ 12.5:1) (แผน 2) ครั้งที่ 5 1 H โนส์
กกำหนดค่าคอนฟิกของแอลดีไฮด์ 8,
ซึ่งไม่ลดลงภายใต้ Huang.Minlon conditions6 และ
มารับ 2 N HCl ส่ง enone 6 ใน 85%
yield.7 รวม Aldol การควบแน่นระหว่าง enone 6 TBSprotected
glycolaldehyde ผลเป็น 34% ผลตอบแทน ดังนั้น enone
6 ก่อนถูกแปลงเป็น Œ8 phosphonate 9 และ 9 แล้ว

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

C14 บอนด์ ได 2 อาจจะเกิดขึ้นจากข้อมูล 3 โดยปฏิกิริยา aldol
กับอัลดีไฮด์ และภายหลังการเกิดออกซิเดชัน ศูนย์ spiroquaternary

อาจจะสร้างใหม่ claisen ของลิลแอลกอฮอล์ 5 โดยนำหนังสืออ้างอิงระหว่าง
enone bicyclic 6 และอนุพันธ์ไกลคอลอัลดีไฮด์
ที่สอดคล้องกัน เพิ่มเติม enone bicyclic 6 อาจจะเข้าถึงได้ผ่านทาง
diels .อัลเดอร์ปฏิกิริยาของ methylacrolein และได 7 .
การสังเคราะห์เริ่มด้วยได 7 ที่เตรียมใน
3 ขั้นตอนจาก 2-cyclohexenone บน multigram มาตราส่วน
ตามพิธีสารแก้ไข 4 diels .
ปฏิกิริยาระหว่างไดอายุ 7 และ methylacrolein ราบรื่นที่ 40
‹ C และเจ้าตัวอัลดีไฮด์ 8 ใน 89 เปอร์เซ็นต์ด้วย diastereoselectivity regioand
ยอดเยี่ยม ( d.r. 12.5:1 ) ( โครงการ 2 ) 5
1 h โนสเปกโทรสโกปีกำหนดรูปร่างของอัลดีไฮด์ 8
ซึ่งลดลงภายใต้ หวง และต่อมาได้รับ minlon conditions6
2 N HCl ส่ง enone 6 ในผลผลิตโดยรวม 85 %
7 หนังสืออ้างอิงระหว่าง enone 6 และ tbsprotected
ไกลคอลอัลดีไฮด์ ( 34 เปอร์เซ็นต์ . ดังนั้น enone
6 แปลงแรกฟอสโฟเนต 9 และ 9 Œ 8 แล้ว