The alkyl halide-HMPA complex forme

The alkyl halide-HMPA complex formed in a pre-equilibrium step is reduced by Sm/HMPA to form the radical in the rate determining step. The radical undergoes further reduction to form an organosamarium species which couples with the carbonyl and upon protonation yields the final product. In the case of Ni(II) additive, SmI 2 initially reduces Ni(II) to Ni(0) preferentially over reduction of either of the substrates. Based on kinetic and mechanistic studies the following mechanism was proposed

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ซับซ้อน HMPA ไลด์คิลที่เกิดขึ้นในขั้นตอนสมดุลก่อนจะลดลง โดย Sm/HMPA ในรูปแบบรุนแรงอัตราการกำหนดขั้นตอน อนุมูลผ่านการลดเพิ่มเติมในรูปแบบชนิด organosamarium เป็นคู่รักที่ มี carbonyl ให้ และ เมื่อต่อโปรตอนทำให้ผลิตภัณฑ์สุดท้าย ในกรณี Ni(II) สารเติมแต่ง SmI 2 เริ่มลด Ni(II) การ Ni(0) ขึ้นก่อนกว่าลดอย่างใดอย่างหนึ่งของพื้นผิว อิงจากการศึกษาเคลื่อนไหว และกลไกกลไกต่อไปนี้ถูกเสนอ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ที่ซับซ้อนคิลลิด-จำปาเกิดขึ้นในขั้นตอนก่อนการสมดุลจะลดลงโดยเอสเอ็ม / จำปาในรูปแบบที่รุนแรงในขั้นตอนการกำหนดอัตรา หัวรุนแรงได้รับลดลงต่อไปในรูปแบบชนิด organosamarium ซึ่งคู่กับคาร์บอนิลและเมื่ออัตราผลตอบแทนโปรตอนผลิตภัณฑ์สุดท้าย ในกรณีของ Ni (II) สารเติมแต่ง, SMI 2 แรกลด Ni (II) เพื่อ Ni (0) พิเศษมากกว่าการลดลงของทั้งของพื้นผิว จากการศึกษาการเคลื่อนไหวและกลไกกลไกต่อไปนี้เป็นข้อเสนอ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

และอัลคิลเฮไลด์ hmpa คอมเพล็กซ์เกิดขึ้นในขั้นตอนสมดุลก่อนจะลดลงโดย SM / hmpa ฟอร์มที่รุนแรงในขั้นกำหนดอัตรา รุนแรงผ่านต่อไปลดแบบฟอร์ม organosamarium ชนิดที่คู่กับคาร์บอนิลและเมื่อโปรตอนผลผลิตผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้าย ในกรณีของ Ni ( II ) เสริม , SMI 2 เริ่มลด Ni ( II ) ni ( 0 ) preferentially กว่าการลดของท บนพื้นฐานของการพัฒนาการศึกษากลไกกลไกต่อไปนี้ถูกเสนอ