A variety of initiating systems for

A variety of initiating systems for the preparation of macromolecules by nitroxide-mediated “living” free radical procedures have been prepared and evaluated. The systems can be divided into two classes, unimolecular initiators in which alkylated TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy) derivatives dissociate to provide both the initiating radical and the stable radical, and bimolecular systems in which a traditional free radical initiator, such as BPO or AIBN, is used in conjunction with TEMPO. For the unimolecular initiators it was found that an α-methyl group is essential for “living” character, while a variety of substituents could be placed on the phenyl ring or the β-carbon atom without affecting the efficiency of the unimolecular initiator. It was also found that the rate of polymerization is approximately the same for both the unimolecular and corresponding bimolecular systems; however, the unimolecular initiators afforded better control over molecular weight and polydispersity.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ความหลากหลายของการเริ่มต้นระบบสำหรับการเตรียมของ macromolecules เป็นโดยมี nitroxide "นั่งเล่น" อนุมูลอิสระขั้นตอนมีการเตรียม และประเมิน ระบบสามารถแบ่งออกเป็นสองชั้น ระดับ unimolecular ที่คีเลตอนุพันธ์จังหวะ (2,2,6,6 tetramethylpiperidinyloxy) แยกตัวออกเพื่อให้เริ่มรุนแรงและการรุนแรง และ bimolecular ระบบมั่นคงในการที่อนุมูลอิสระแบบดั้งเดิมที่เริ่มต้น เช่น BPO หรือ AIBN ใช้ร่วมกับจังหวะ สำหรับลเป็น unimolecular พบว่า กลุ่มที่เมธิลαเป็นสิ่งจำเป็นสำหรับอักขระ "นั่งเล่น" ในขณะที่ความหลากหลายของ substituents สามารถวางอยู่บนแหวนฟีนิลหรือβ-คาร์บอนอะตอมโดยไม่กระทบกับประสิทธิภาพของตัวเริ่มต้น unimolecular นอกจากนี้ยังพบว่า อัตราของจำนวนเป็นประมาณเดียวกันสำหรับทั้ง unimolecular และสอดคล้องกัน bimolecular ระบบ อย่างไรก็ตาม ลเป็น unimolecular afforded ดีควบคุมน้ำหนักโมเลกุลและ polydispersity

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ความหลากหลายของการเริ่มต้นระบบสำหรับการเตรียมการของโมเลกุลโดย nitroxide พึ่ง "ที่อยู่อาศัย" ขั้นตอนอนุมูลอิสระที่ได้รับการเตรียมความพร้อมและการประเมินผล ระบบสามารถแบ่งออกเป็นสองชั้นริเริ่ม unimolecular ที่ alkylated TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy) สัญญาซื้อขายล่วงหน้าแยกตัวออกมาเพื่อให้ทั้งสองเริ่มต้นระบบรุนแรงและมีเสถียรภาพจากเดิมอย่างสิ้นเชิงและ bimolecular ซึ่งเป็นแบบดั้งเดิมริเริ่มอนุมูลอิสระ เช่น BPO หรือ AIBN ถูกนำมาใช้ร่วมกับ TEMPO สำหรับริเริ่ม unimolecular ก็พบว่ากลุ่มα-methyl เป็นสิ่งจำเป็นสำหรับ "ชีวิต" ของตัวละครในขณะที่ความหลากหลายของ substituents อาจจะอยู่บนตัวเรือนแหวน phenyl หรืออะตอมβคาร์บอนโดยไม่มีผลต่อประสิทธิภาพของการริเริ่ม unimolecular นอกจากนี้ยังพบว่าอัตราการพอลิเมอคือประมาณเดียวกันสำหรับทั้ง unimolecular และสอดคล้องกับระบบ bimolecular; อย่างไรก็ตามการริเริ่ม unimolecular อึดควบคุมที่ดีกว่าและมีน้ำหนักโมเลกุล polydispersity