Monoterpenes such as α-pinene and β

Monoterpenes such as α-pinene and β-pinene play a significant role in the atmospheric chemistry of forested environments. About 11% of volatile organic compounds (VOCs) emitted into the atmosphere are attributed to monoterpenes [1]. Terpenes represent 50% of biogenic VOCs in northern Europe emitted from citrus plants in the Mediterranean climates [2] and [3]. The oxidation of monoterpenes by various atmospheric oxidants including OH radicals, NO3 radicals and ozone occurs at lower tropospheric layer. Most of the studies on the atmospheric degradation of monoterpenes have focused on their reactions with OH radicals and O3 molecules [4] and [5]. However, it is shown that the reaction with nitrate radical is the most important pathway for degradation of monoterpenes at night time [6], [7] and [8]. Studies on NO3 radical initiated oxidation of α-pinene and limonene in the EUPHORE photoreactor have shown that NO3 radicals strongly react with these terpenes and lead to the formation of secondary organic aerosol (SOA) [9].

To date, some research groups have investigated the kinetics of reactions of NO3 radicals with α-pinene and β-pinene [7], [8], [9], [10], [11], [12] and [13]. Atkinson and coworkers have measured the overall rate coefficients for α-pinene + NO3 and β-pinene + NO3 reactions at 295 K and 735 Torr and obtained the values of 3.4 × 10−12 cm3 s−1 and 1.4 × 10−12 cm3 s−1, respectively [7] and [8]. By using a FTIR technique, Barnes et al. have reported the values of 6.5 × 10−12 cm3 s−1 and 2.8 × 10−12 cm3 s−1 at 298 K and 760 Torr for the latter reactions [10]. Kind et al. have measured the values of 5.82 × 10−12 cm3 s−1 and 2.8 × 10−12 cm3 s−1 at 298 K and 5.1 Torr for α-pinene + NO3 and β-pinene + NO3 reactions, respectively [12]. Dlugokencky and Howard have employed a laser induced fluorescence technique to study the α-pinene + NO3 reaction and reported the Arrhenius expression k = 1.19 × 10−12 cm−1 s−1 exp(+4.07 kJ mol−1/RT) over the temperature range of 261–384 K. In the present research work, the advanced density functional method of M06-2X is employed to investigate the potential energy surfaces (PES) of the title reactions. On the basis of the information obtained from the PES’s of the title reactions, the significance of different product channels is discussed. Next, VRC-TST is used to compute the overall rate coefficients as a function of temperature.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

monoterpenes เช่นα-pinene และβ-pinene มีบทบาทสำคัญในทางเคมีในชั้นบรรยากาศของสภาพแวดล้อมที่เป็นป่า ประมาณ 11% ของสารอินทรีย์ระเหย (VOCs) ที่ปล่อยออกมาสู่ชั้นบรรยากาศจะมีการบันทึก monoterpenes [1] terpenes เป็นตัวแทนของ 50% ของสารอินทรีย์ระเหยไบโอจีในภาคเหนือของยุโรปที่ปล่อยออกมาจากพืชตระกูลส้มในภูมิอากาศแบบเมดิเตอร์เรเนียน [2] และ [3] ออกซิเดชันของ monoterpenes โดยอนุมูลอิสระบรรยากาศต่าง ๆ รวมทั้งอนุมูล OH อนุมูล NO3 และโอโซนที่เกิดขึ้นในชั้น tropospheric ต่ำ ส่วนใหญ่ของการศึกษาในการย่อยสลายบรรยากาศ monoterpenes ได้มุ่งเน้นไปที่ปฏิกิริยาของพวกเขาที่มีอนุมูล OH และโมเลกุล O3 [4] และ [5] แต่ก็แสดงให้เห็นว่าปฏิกิริยารุนแรงกับไนเตรตเป็นทางเดินที่สำคัญที่สุดสำหรับการย่อยสลายของ monoterpenes ในเวลากลางคืน [6] [7] และ [8] การศึกษา NO3 ออกซิเดชั่ริเริ่มรุนแรงของα-pinene และ limonene ใน EUPHORE photoreactor ได้แสดงให้เห็นว่าอนุมูล NO3 ขอทำปฏิกิริยากับ terpenes เหล่านี้และนำไปสู่การก่อตัวของละอองอินทรีย์รอง (SOA) [9]. ในวันที่กลุ่มวิจัยบางคนได้รับการตรวจสอบ จลนศาสตร์ของปฏิกิริยาของอนุมูล NO3 กับα-pinene และβ-pinene [7] [8] [9] [10] [11] [12] และ [13] แอตกินสันและเพื่อนร่วมงานได้วัดค่าสัมประสิทธิ์อัตราโดยรวมสำหรับα-pinene + NO3 และβ-pinene + ปฏิกิริยา NO3 ที่ 295 K และ 735 Torr และได้รับค่า 3.4 × 10-12 cm3 s-1 และ 1.4 × 10-12 cm3 ฯ -1 ตามลำดับ [7] และ [8] โดยใช้เทคนิค FTIR บาร์นส์และอัล มีรายงานว่ามีค่า 6.5 × 10-12 cm3 s-1 และ 2.8 × 10-12 cm3 s-1 ที่ 298 K และ 760 Torr สำหรับปฏิกิริยาหลัง [10] ชนิด et al, ได้วัดค่าของ 5.82 × 10-12 cm3 s-1 และ 2.8 × 10-12 cm3 s-1 ที่ 298 K และ 5.1 Torr สำหรับα-pinene + NO3 และβ-pinene + ปฏิกิริยา NO3 ตามลำดับ [12] Dlugokencky และโฮเวิร์ดมีการจ้างงานเทคนิคการเรืองแสงเลเซอร์เหนี่ยวนำให้เกิดการศึกษาα-pinene + ปฏิกิริยา NO3 และรายงานการแสดงออก Arrhenius k = 1.19 × 10-12 ซม-1 s-1 exp (4.07 kJ mol-1 / RT) มากกว่า ช่วงอุณหภูมิ 261-384 เคในงานวิจัยในปัจจุบันความหนาแน่นขั้นสูงวิธีการทำงานของ M06-2X เป็นลูกจ้างในการตรวจสอบพื้นผิวพลังงานที่มีศักยภาพ (PES) ของปฏิกิริยาชื่อ บนพื้นฐานของข้อมูลที่ได้รับจาก PES ของปฏิกิริยาชื่อเรื่องความสำคัญของช่องผลิตภัณฑ์ที่แตกต่างจะกล่าวถึง ถัดไป VRC-ทีเอสทีจะใช้ในการคำนวณค่าสัมประสิทธิ์อัตราโดยรวมเป็นหน้าที่ของอุณหภูมิ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

องค์ประกอบเช่นแอลฟาบีตา - โดโด และมีบทบาทสำคัญในเคมีบรรยากาศป่าสภาพแวดล้อม ประมาณ 11 % ของสารอินทรีย์ระเหยง่าย ( VOCs ) ออกมาในบรรยากาศเกิดจากองค์ประกอบ [ 1 ] เทอร์ปีนส์ เป็นตัวแทนลง 50 % ของสารอินทรีย์ระเหยง่ายในภาคเหนือของยุโรปที่ออกมาจากส้มพืชในภูมิอากาศเมดิเตอร์เรเนียน [ 2 ] และ [ 3 ]ออกซิเดชันขององค์ประกอบโดยอนุมูลอิสระบรรยากาศต่าง ๆ รวมทั้งโออนุมูล , No3 อนุมูลและโอโซนเกิดขึ้นบริเวณชั้นโทรโปสเฟียร์ชั้น ที่สุดของการศึกษาเกี่ยวกับการสลายตัวของบรรยากาศขององค์ประกอบได้เน้นปฏิกิริยาของพวกเขากับโอ้และโมเลกุลอนุมูล O3 [ 4 ] และ [ 5 ] อย่างไรก็ตามเป็นปฏิกิริยากับไนเตรทเรดิคัลเป็นเส้นทางสำคัญที่สุดสำหรับการย่อยสลายโมโนเทอร์ปีนในเวลากลางคืน [ 6 ] [ 7 ] และ [ 8 ] การศึกษาใน 3 รากเริ่มออกซิเดชันของแอลฟาโดและ 131.38-188.88 ใน euphore photoreactor แสดงว่า No3 อนุมูลขอทำปฏิกิริยากับเทอร์ปีนส์ เหล่านี้ และนำไปสู่การก่อตัวของรองอินทรีย์ละออง ( SOA ) [ 9 ] .

วันที่บางกลุ่มงานวิจัยได้ศึกษาจลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยาอนุมูล No3 กับแอลฟาบีตา - โดโด และ [ 7 ] , [ 8 ] , [ 9 ] , [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] และ [ 13 ] แอตกินสันและเพื่อนร่วมงานได้วัดอัตราโดยรวมสำหรับค่าสัมประสิทธิ์แอลฟาบีตา - โดโด 3 และ 3 ปฏิกิริยาที่ 295 K และ 735 ทอร์ และได้รับค่า 3.4 × 10 − 12 cm3 s −× 10 − 1 และ 1.4 12 cm3 s − 1 ) [ 7 ] และ [ 8 ]โดยใช้เทคนิค FTIR , Barnes et al . มีรายงานค่า 6.5 × 10 − 12 cm3 s − 1 × 10 − 12 และ 2.8 cm3 s − 1 ที่ 298 K และ 760 ทอร์ สำหรับปฏิกิริยาหลัง [ 10 ] ชนิด et al . ต้องวัดค่า 5.82 × 10 − 12 cm3 s − 1 × 10 − 12 และ 2.8 cm3 s − 1 ที่ 298 K และ 5.1 ทอร์สำหรับแอลฟาบีตา - โดโด 3 ปฏิกิริยาและ 3 ) [ 12 ]dlugokencky ฮาวเวิร์ดได้ใช้เลเซอร์กระตุ้นการเทคนิคศึกษาแอลฟาโด 3 ปฏิกิริยา และรายงานของการแสดงออก K = 1.19 × 10 −− 12 ซม. 1 − 1 exp ( 4.07 kJ mol − 1 / RT ) มากกว่าช่วงอุณหภูมิ 0 – 384 K . ในงานวิจัยปัจจุบันความหนาแน่นของฟังก์ชันขั้นสูงวิธีการ m06-2x เป็นลูกจ้างเพื่อศึกษาศักยภาพพลังงานพื้นผิว ( PES ) ของชื่อเรื่องปฏิกิริยา บนพื้นฐานของข้อมูลที่ได้จากเพื่อนของชื่อเรื่องปฏิกิริยา ความสำคัญของผลิตภัณฑ์ต่าง ๆช่องนี้ ต่อไป vrc-tst ถูกใช้เพื่อคำนวณค่าอัตราโดยรวมเป็นฟังก์ชันของอุณหภูมิ