Colour in transition-series metal c

Colour in transition-series metal compounds is generally due to electronic transitions of two principal types.

charge transfer transitions. An electron may jump from a predominantly ligand orbital to a predominantly metal orbital, giving rise to a ligand-to-metal charge-transfer (LMCT) transition. These can most easily occur when the metal is in a high oxidation state. For example, the colour of chromate, dichromate and permanganate ions is due to LMCT transitions. Another example is that mercuric iodide, HgI2, is red because of a LMCT transition.
A metal-to-ligand charge transfer (MLCT) transition will be most likely when the metal is in a low oxidation state and the ligand is easily reduced.

In general charge transfer transitions result in more intense colours than d-d transitions.

d-d transitions. An electron jumps from one d-orbital to another. In complexes of the transition metals the d orbitals do not all have the same energy. The pattern of splitting of the d orbitals can be calculated using crystal field theory. The extent of the splitting depends on the particular metal, its oxidation state and the nature of the ligands. The actual energy levels are shown on Tanabe-Sugano diagrams.
In centrosymmetric complexes, such as octahedral complexes, d-d transitions are forbidden by the Laporte rule and only occur because of vibronic coupling in which a molecular vibration occurs together with a d-d transition. Tetrahedral complexes have somewhat more intense colour because mixing d and p orbitals is possible when there is no centre of symmetry, so transitions are not pure d-d transitions. The molar absorptivity (ε) of bands caused by d-d transitions are relatively low, roughly in the range 5-500 M−1cm−1 (where M = mol dm−3).[19] Some d-d transitions are spin forbidden. An example occurs in octahedral, high-spin complexes of manganese(II), which has a d5 configuration in which all five electron has parallel spins; the colour of such complexes is much weaker than in complexes with spin-allowed transitions. Many compounds of manganese(II) appear almost colourless. The spectrum of [Mn(H
2O)
6]2+
shows a maximum molar absorptivity of about 0.04 M−1cm−1 in the visible spectrum.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สีในชุดเปลี่ยนสารประกอบโลหะโดยทั่วไปเนื่องจากเปลี่ยนอิเล็กทรอนิกส์สองประเภทหลักค่าธรรมเนียมโอนเปลี่ยน อิเล็กตรอนอาจข้ามจากความเป็นลิแกนด์วงการออร์บิทัลส่วนใหญ่โลหะ นำไปสู่การเปลี่ยนลิแกนด์โลหะค่าธรรมเนียมโอน (LMCT) นอกจากนี้เหล่านี้ได้ง่ายที่สุดอาจเกิดขึ้นเมื่อโลหะอยู่ในสถานะออกซิเดชันสูง ตัวอย่างเช่น สีของโครการ dichromate และเติมไอออนคือเนื่องจากการเปลี่ยน LMCT อีกตัวอย่างหนึ่งคือ ที่ mercuric ไอโอไดด์ HgI2 เป็นสีแดงเนื่องจากการเปลี่ยนเป็น LMCTการเปลี่ยนเป็นโลหะกับลิแกนด์ค่าธรรมเนียมโอน (MLCT) จะได้มากที่สุดเมื่อโลหะอยู่ในสถานะออกซิเดชันต่ำ และลิแกนด์ลดลงได้อย่างง่ายดายโดยทั่วไป ค่าธรรมเนียมโอนเปลี่ยนผลสีสันรุนแรงมากขึ้นกว่าการเปลี่ยน d-dช่วงการเปลี่ยนภาพ d-d อิเล็กตรอนกระโดดจาก d-ออร์บิทัลหนึ่งไปยังอีก ในเชิงซ้อนของโลหะทรานซิชัน d orbitals ไม่มีพลังงานเดียวกัน รูปแบบของการแบ่งของ d orbitals สามารถคำนวณได้โดยใช้ทฤษฎีคริสตัลฟิลด์ ขอบเขตการแบ่งขึ้นอยู่กับโลหะเฉพาะ สถานะออกซิเดชัน และลักษณะของ ligands ระดับพลังงานจริงจะแสดงบนแผนภาพ Sugano ทะนะเบะในสมมาตรศูนย์กลางสิ่งอำนวยความสะดวก เช่นแปดด้านคอมเพล็กซ์ d-d เปลี่ยนห้าม โดยกฎ Laporte และเกิดขึ้นเนื่องจาก vibronic ต่อการสั่นของโมเลกุลเกิดขึ้นพร้อมกับการเปลี่ยนเป็น d-d เท่านั้น คอมเพล็กซ์ tetrahedral มีสีเข้มค่อนข้างมาก เพราะผสม orbitals d และ p เป็นไปได้เมื่อมีศูนย์ไม่สมมาตร เพื่อจะเปลี่ยนไม่เปลี่ยน d-d ที่บริสุทธิ์ สบ absorptivity (ε) ของวงเกิดจากช่วงการเปลี่ยนภาพของ d-d ค่อนข้างต่ำ ในช่วงประมาณ 5-500 M−1cm−1 (ซึ่ง M = dm−3 โมล) [19] เปลี่ยน d-d บางหมุนห้ามไว้ ตัวอย่างที่เกิดขึ้นในแปดด้าน สปินสูงคอมเพล็กซ์ของ manganese(II) ซึ่งมีการกำหนดค่า d5 ซึ่งทั้งห้าอิเล็กตรอนมีสปินขนาน สีของคอมเพล็กซ์ดังกล่าวที่อ่อนแอกว่ามากกว่าคอมเพล็กซ์มีการเปลี่ยนที่อนุญาตให้หมุนได้ สารประกอบหลาย ๆ ของ manganese(II) ปรากฏแทบสีใส สเปกตรัมของ [Mn (H2O)6] 2 + แสดง absorptivity สบการสูงสุดของเกี่ยวกับ 0.04 M−1cm−1 ในสเปกตรัมมองเห็นได้

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

สีในสารประกอบโลหะการเปลี่ยนแปลงชุดโดยทั่วไปเนื่องจากการเปลี่ยนอิเล็กทรอนิกส์ของทั้งสองประเภทหลัก. ค่าโอนเปลี่ยน อิเล็กตรอนอาจกระโดดจากเด่นโคจรแกนด์จะเป็นโลหะส่วนใหญ่โคจรให้สูงขึ้นเพื่อแกนด์กับโลหะค่าใช้จ่ายในการถ่ายโอน (LMCT) การเปลี่ยนแปลง เหล่านี้ได้ง่ายมากที่สุดเกิดขึ้นเมื่อโลหะที่อยู่ในสถานะออกซิเดชันสูง ยกตัวอย่างเช่นสีของโคร, dichromate และไอออนแมงเป็นเพราะการเปลี่ยน LMCT อีกตัวอย่างหนึ่งคือการที่ไอโอไดด์เมอร์คิว, HgI2 เป็นสีแดงเพราะการเปลี่ยนแปลง LMCT. โลหะการแกนด์การถ่ายโอนค่าใช้จ่าย (MLCT) การเปลี่ยนแปลงจะมีโอกาสมากที่สุดเมื่อโลหะที่อยู่ในสถานะออกซิเดชันต่ำและแกนด์จะลดลงได้อย่างง่ายดาย. ใน การเปลี่ยนถ่ายโอนค่าใช้จ่ายทั่วไปส่งผลให้สีที่รุนแรงมากขึ้นกว่าการเปลี่ยน DD. เปลี่ยน DD อิเล็กตรอนกระโดดจากที่หนึ่ง D-โคจรไปยังอีก ในคอมเพล็กซ์ของโลหะที่เปลี่ยนแปลง d orbitals ไม่ทุกคนมีพลังงานเดียวกัน รูปแบบของการแยกของ d orbitals สามารถคำนวณโดยใช้ทฤษฎีสนามคริสตัล ขอบเขตของการแยกขึ้นอยู่กับโลหะโดยเฉพาะอย่างยิ่งสถานะออกซิเดชันและธรรมชาติของแกนด์ที่ ระดับพลังงานที่เกิดขึ้นจริงจะถูกแสดงบนแผนภาพทานาเบะ-Sugano. ในคอมเพล็กซ์ centrosymmetric เช่นคอมเพล็กซ์แปดด้านการเปลี่ยน DD เป็นสิ่งต้องห้ามโดยกฎพอร์ตและมีเพียงเกิดขึ้นเนื่องจากการมีเพศสัมพันธ์ vibronic ซึ่งในการสั่นสะเทือนโมเลกุลที่เกิดขึ้นพร้อมกับการเปลี่ยนแปลง DD คอมเพล็กซ์ tetrahedral มีสีค่อนข้างรุนแรงมากขึ้นเพราะการผสม D และ P orbitals เป็นไปได้เมื่อมีศูนย์กลางของสมมาตรไม่ดังนั้นการเปลี่ยนเป็นเปลี่ยน DD ไม่บริสุทธิ์ ดูดกราม (ε) ของวงดนตรีที่เกิดจากการเปลี่ยน DD ค่อนข้างต่ำประมาณในช่วง 5-500 M-1 ซม-1 (ที่ m = mol DM-3). [19] บางคนเปลี่ยน DD จะสปินที่ต้องห้าม ตัวอย่างที่เกิดขึ้นในแปดด้านคอมเพล็กซ์สูงหมุนของแมงกานีส (II) ซึ่งมีการกำหนดค่า D5 ซึ่งทั้งห้ามีอิเล็กตรอนหมุนขนาน; สีของคอมเพล็กซ์ดังกล่าวเป็นอย่างมากที่อ่อนแอกว่าในคอมเพล็กซ์ที่มีการเปลี่ยนสปินได้รับอนุญาต สารประกอบหลายแมงกานีส (II) ปรากฏเกือบจะไม่มีสี สเปกตรัมของ [Mn (H 2O) 6] 2+ แสดงให้เห็นถึงการดูดกลืนแสงกรามสูงสุดประมาณ 0.04 M-1 ซม-1 ในสเปกตรัมที่มองเห็น