Because spectrophotometry works wit

Because spectrophotometry works with the light propagated through the measured volume, there is a range of light absorption coefficients where its application is not useful or even impossible. For example, measurements of solutions with μa > 5 cm−1 faces serious difficulties due to necessity of using a submillimeter depth and submilliliter volume which is very difficult for controlling reactions. Thus, the upper boundary of the spectrophotometric linear range is usually μa ∼ 5 cm−1.

The OA technique does not require the detection of the light transmitted through the sample and, contrary to spectrophotometry, needs the probe light radiation to be completely absorbed within the measured volume. Thus, the measured values of μ a are limited from below. In our previous papers, we demonstrated that the minimum value of light absorption that can be readily measured with the OA technique using a tabletop setup and conventional mJ nanosecond lasers is of an order of μ a ∼ 0.05 [47]. However, the smaller is light absorption, the larger should be the depth (View the MathML source) of the sample cell. Therefore, when the medium under study contains light scattering substances, the application of the OA technique is quite reasonable and sometimes is solely possible [27], [28], [29], [31] and [47]. On the other hand, if it is known that the medium under study absorbs uniformly and is scattering free, there is a reason to apply conventional spectrophotometry rather than the OA technique.

There is an opposite situation when the light absorption is of the order of hundreds of inversed centimeters. In such a case, the OA technique is advantageous. In this paper, we demonstrate that a very simple OA setup is applicable for online precise monitoring of strongly absorbing solutions. It is important to note that the maximum value of light-absorption coefficients that can be assessed with the OA technique is determined by the laser pulse duration only (see Eq. (2)) and reaches 104–105 cm−1.

The RSD of light absorption measurement with the OA technique does not depend on the measurement volume and is of the order of 0.1%. Such a high accuracy is reached by hundreds of points used at fitting the laser fluence distribution.

Laser pulse energy and laser fluence were measured before measurements but we did not control it during each a laser pulse. The stability of the laser energy was about 3%, which was almost eliminated by averaging over 128 laser shots. We would again emphasize that the proposed method is amplitude-independent and any variances in laser pulse energy do not affect the leading edge of the OA signal at all. This is also a big advantage of the proposed method.

At the stage of kinetic measurements, spectrophotometric measurements showed rather low reproducibility of both the slope of the kinetic curve and the initial absorbance value. Certainly, the primary reason is that mixing low volumes of concentrated solutions of ferroin and sulfuric acid result in an increase in the error of measurements. Also, the irreproducible heating of the mixture in the first seconds of the reaction results in a differing values of absorbance at the beginning of the main linear section of the kinetic curve.

The second factor decreasing reproducibility can be accounted for by the measurement of the initial part of the kinetic curve with high errors (in the vicinity of the upper boundary of the linear dynamic range of the spectrophotometer). This value shows that the characteristic rate constants found in this study are higher than the existing values (Table 1).

This could result from differing conditions for this study (12.59 mol l−1 sulfuric acid) and much lower values of acidity in previous studies. Thus, we need to take into account the formation of mixed-ligand sulfate–1,10-phenathrolinate complexes [48], [49] and [50]:

equation(14)
View the MathML source

In such a case, the reaction at any given pH can be considered as a reaction of a pseudo-first order toward iron(II) with another rate constant View the MathML source, which can be measured by correcting the experimental value k−1 taking into account the concentration of sulfate. This results in better agreement of the data ( Table 1, third column). In this case, the characteristic rate constant is closer to the existing values.

From the viewpoint of kinetic measurements, it is important that the value of constants achieved in OA experiments fit existing data for lower concentrations with much smaller errors (see Table 1). We account it for the fact that the starting parts of spectrophotometric kinetic curves are obtained at the upper limit of the linear dynamic absorbance range of the spectrophotometer (absorbances from 3 to 5), which lead to a high RSD of the measurements, thus, to a lower apparent value of absorption coefficient and, thus, lower slope of the kinetic curve.

Further, this could be extended to rate constants of ferroin formation and thermodynamic constants. One of first applications of this can be the determination of characteristic constants of complexes at high concentration levels, which is important for creating, e.g. new metal-based medicines [50]. These findings could also be extended with systems other than metal complexes and required by applied analysis: dye compositions in complicated samples, dyes, proteins and their complexes in biological solutions or highly absorbing oil samples, as a whole – for the determination of concentrated solutions when the dilution cannot be accomplished as it decomposes the reaction system [1], [3], [5] and [6]. Therefore, the OA technique can be the sole means to accomplish these tasks.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

เนื่องจาก spectrophotometry ใช้เผยแพร่ผ่านวัดปริมาณแสง มีช่วงของสัมประสิทธิ์การดูดซึมแสงของแอพลิเคชันไม่มีประโยชน์ หรือไม่ได้ ตัวอย่าง วัดกับ cm−1 μa > 5 เผชิญปัญหาร้ายแรงเนื่องจากความจำเป็นของการใช้ submillimeter ลึกและ submilliliter ไดรฟ์ข้อมูลซึ่งเป็นเรื่องยากมากสำหรับการควบคุมปฏิกิริยา ขอบเขตบนของช่วงเส้น spectrophotometric จึงมัก μa ∼ 5 cm−1เทคนิค OA ต้องตรวจจับแสงที่ส่งผ่านตัวอย่าง และ ขัดกับ spectrophotometry ต้องการรังสีแสงโพรบหลงอย่างสมบูรณ์ภายในปริมาตรที่วัด ดังนั้น μค่าวัดมีความจำกัดจากด้านล่าง ในเอกสารของเราก่อนหน้านี้ เราแสดงว่า ค่าต่ำสุดของการดูดซึมแสงที่สามารถพร้อมวัด ด้วยเทคนิค OA ที่ใช้การตั้งค่า tabletop และแสงเลเซอร์ nanosecond mJ ทั่วไป เป็นใบสั่งของμ∼ 0.05 [47] อย่างไรก็ตาม จะดูดซึมแสงมีขนาดเล็ก ใหญ่ควรลึก (ดูต้น MathML) ของเซลล์ตัวอย่าง ดังนั้น เมื่อสื่อภายใต้การศึกษาประกอบด้วยสารแสง scattering ประยุกต์ใช้เทคนิค OA จะค่อนข้างเหมาะสม และบางครั้งเป็นเพียงสุด [27], [28], [29], [31] และ [47] ในทางกลับกัน ถ้าเป็นที่รู้จักกันว่า สื่อภายใต้ศึกษาดูดซับสม่ำเสมอเมื่อเทียบเคียง และ scattering ฟรี มีเหตุผลใช้ spectrophotometry ธรรมดามากกว่าเทคนิค OAมีสถานการณ์ที่ตรงกันข้ามเมื่อดูดซึมแสงลำดับร้อย inversed เซนติเมตร ในกรณีเช่นนี้ เทคนิค OA เป็นข้อได้เปรียบ ในเอกสารนี้ เราแสดงให้เห็นว่าการตั้งค่า OA ง่ายมากสำหรับออนไลน์แม่นยำตรวจสอบขอดูดโซลูชั่น ก็โปรดทราบว่า ค่าสูงสุดของค่าสัมประสิทธิ์การดูดซึมแสงที่สามารถประเมิน ด้วยเทคนิค OA จะถูกกำหนด โดยตัวเลเซอร์ชีพจรระยะเวลาเท่านั้น (ดู Eq. (2)) และถึง 104-105 cm−1RSD วัดการดูดซึมแสงด้วยเทคนิค OA ขึ้นอยู่กับปริมาณวัด และเป็นลำดับ 0.1% แม่นยำสูงถึง โดยหลายร้อยจุดที่ใช้ที่เหมาะสมกระจาย fluence เลเซอร์มีวัดพลังงานเลเซอร์ชีพจรและเลเซอร์ fluence ก่อนวัด แต่เราไม่ได้ควบคุมมันในระหว่างแต่ละพัลส์เลเซอร์ ความมั่นคงของพลังงานเลเซอร์ประมาณ 3% เกือบถูกตัดออก โดยภาพเลเซอร์กว่า 128 การหาค่าเฉลี่ยได้ เราอีกจะเน้นที่ วิธีการนำเสนอเป็นคลื่นอิสระ และต่างใด ๆ พลังงานเลเซอร์ชีพจรไม่ส่งผลกระทบต่อชั้นสัญญาณ OA เลย นี้ยังเป็นข้อดีของวิธีการนำเสนอในขั้นตอนเดิม ๆ วัด วัด spectrophotometric พบต่ำ reproducibility ของทั้งความชันของเส้นโค้งเดิม ๆ และค่า absorbance ที่เริ่มต้นค่อนข้าง แน่นอน เหตุผลหลักคือ ว่า แก้ ferroin และกรดกำมะถันเข้มข้นผสมต่ำปริมาณผลในข้อผิดพลาดของการวัด ยัง ความร้อน irreproducible ของส่วนผสมในวินาทีแรกของปฏิกิริยาผลค่าแตกต่างกันของ absorbance ที่จุดเริ่มต้นของส่วนเส้นหลักโค้งเดิม ๆสามารถบัญชีสำหรับตัวที่สองลด reproducibility โดยวัดส่วนเริ่มต้นของเส้นโค้งเดิม ๆ มีข้อผิดพลาดสูง (ตั้งขอบเขตบนของช่วงแบบไดนามิกเชิงเส้นของเครื่องทดสอบกรดด่าง) ค่านี้แสดงว่า ค่าคงที่อัตราลักษณะที่พบในการศึกษานี้จะสูงกว่าค่าที่มีอยู่ (ตารางที่ 1)นี้อาจเกิดจากเงื่อนไขแตกต่างกันสำหรับการศึกษานี้ (12.59 โมล l−1 กรดซัลฟิวริก) และค่าต่ำกว่ามากว่าในการศึกษาก่อนหน้านี้ ดังนั้น เราจำเป็นต้องคำนึงถึงการก่อตัวของลิแกนด์ผสมซัลเฟต-1,10-phenathrolinate คอมเพล็กซ์ [48], [49] และ [50]:equation(14)ดูต้น MathMLในกรณีเช่นนี้ ปฏิกิริยาที่ pH ใด ๆ กำหนดถือได้ว่าเป็นปฏิกิริยาของ pseudo-แรกสั่งไป iron(II) กับค่าคงอัตราอื่นดู MathML ต้น ซึ่งสามารถวัดได้ โดยแก้ไขการ k−1 ค่าทดลองพิจารณา ความเข้มข้นของซัลเฟต ซึ่งผลลัพธ์ในข้อตกลงที่ดีของข้อมูล (ตารางที่ 1 คอลัมน์ที่สาม) ในกรณีนี้ ค่าคงอัตราลักษณะจะใกล้ชิดกับค่าที่มีอยู่จากจุดชมวิววัดเดิม ๆ มันเป็นสิ่งสำคัญที่ค่าของค่าคงที่ได้ใน OA ทดลองให้พอดีกับข้อมูลในความเข้มข้นต่ำมีข้อผิดพลาดน้อยมาก (ดูตารางที่ 1) เราบัญชีก็จริงที่ส่วนเริ่มต้นของเส้นโค้งเดิม ๆ spectrophotometric จะรับที่ขีดจำกัดบนของช่วงแบบไดนามิก absorbance เส้นเครื่องทดสอบกรดด่าง (absorbances จาก 3 ไป 5), ซึ่งนำไปสู่ RSD สูงวัด ดังนั้น ค่าชัดเจนล่างของสัมประสิทธิ์การดูดซึม และ จึง ลดความชันของเส้นโค้งเดิม ๆเพิ่มเติม นี้สามารถจะขยายให้ค่าคงที่อัตราของ ferroin ก่อตัวและค่าคงที่ทางอุณหพลศาสตร์ หนึ่งของการใช้งานครั้งแรกนี้สามารถกำหนดค่าคงที่ลักษณะของสิ่งอำนวยความสะดวกระดับ ความเข้มข้นสูงซึ่งเป็นสิ่งสำคัญสำหรับสร้าง เช่นใช้โลหะซื้อยาใหม่ [50] ยังสามารถขยาย ด้วยระบบอื่นที่ไม่ใช่โลหะคอมเพล็กซ์ และจำเป็น โดยใช้การวิเคราะห์ผลการวิจัยเหล่านี้: องค์ในตัวอย่างที่ซับซ้อน สีย้อม โปรตีน และสิ่งอำนวยความสะดวกของพวกเขาในวิธีทางชีวภาพตัวอย่างสูงดูดซับน้ำมัน สีย้อมทั้งหมด – สำหรับการกำหนดโซลูชั่นที่เข้มข้นเมื่อเจือจางที่ไม่บรรลุผลเท่านั้น decomposes ปฏิกิริยาระบบ [1], [3], [5] และ [6] ดังนั้น เทคนิค OA ได้อย่างครอบครัวหมายถึง การทำงานเหล่านี้

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

เพราะ spectrophotometry ทำงานร่วมกับแสงกระจายผ่านปริมาณที่วัดที่มีช่วงของค่าสัมประสิทธิ์การดูดกลืนแสงที่ประยุกต์ใช้ไม่เป็นประโยชน์หรือเป็นไปไม่ได้ ยกตัวอย่างเช่นการวัดของโซลูชั่นที่มีต> 5 เซนติเมตร-1 เผชิญปัญหาร้ายแรงเนื่องจากความจำเป็นของการใช้ความลึกเสี้ยวและปริมาณ submilliliter ซึ่งเป็นเรื่องยากมากในการควบคุมการเกิดปฏิกิริยา ดังนั้นขอบเขตบนของช่วงเชิงเส้นสเปกมักจะต ~ 5 เซนติเมตร-1 เทคนิคโอเอไม่จำเป็นต้องมีการตรวจจับของแสงที่ส่งผ่านตัวอย่างและตรงกันข้ามกับ spectrophotometry ต้องการรังสีแสงสอบสวนจะถูกดูดซึมอย่างสมบูรณ์ภายใน ปริมาณที่วัดได้ ดังนั้นค่าที่วัดได้ของμจะถูก จำกัด จากด้านล่าง ในเอกสารที่ก่อนหน้านี้เราแสดงให้เห็นว่ามูลค่าขั้นต่ำของการดูดกลืนแสงที่สามารถวัดได้อย่างง่ายดายด้วยเทคนิคโอเอใช้การตั้งค่าแบบตั้งโต๊ะและแบบธรรมดาเมกกะจูลเลเซอร์ nanosecond เป็นคำสั่งของμ ~ 0.05 [47] แต่มีขนาดเล็กเป็นดูดกลืนแสงที่มีขนาดใหญ่ควรจะมีความลึก (ดูแหล่ง MathML) ของเซลล์ตัวอย่าง ดังนั้นเมื่อกลางภายใต้การศึกษามีสารกระจายแสง, การประยุกต์ใช้เทคนิคโอเอค่อนข้างเหมาะสมและบางครั้งก็เป็น แต่เพียงผู้เดียวที่เป็นไปได้ [27], [28], [29], [31] และ [47] ในทางตรงกันข้ามถ้ามันเป็นที่รู้จักกันว่าสื่อภายใต้การศึกษาดูดซับสม่ำเสมอและมีการกระจายฟรี, มีเหตุผลที่จะใช้ spectrophotometry ธรรมดามากกว่าเทคนิคโอเอมีสถานการณ์ตรงข้ามคือเมื่อดูดกลืนแสงเป็นคำสั่งของหลายร้อย เซนติเมตร inversed ในกรณีเช่นเทคนิคโอเอเป็นประโยชน์ ในบทความนี้เราแสดงให้เห็นว่าการติดตั้ง OA ง่ายมากมีผลบังคับใช้สำหรับการตรวจสอบที่แม่นยำออนไลน์ของการแก้ปัญหาอย่างยิ่งการดูดซับ มันเป็นสิ่งสำคัญที่จะต้องทราบว่าค่าสูงสุดของค่าสัมประสิทธิ์การดูดซึมแสงที่สามารถได้รับการประเมินด้วยเทคนิคโอเอจะถูกกำหนดโดยระยะเวลาชีพจรเลเซอร์เท่านั้น (ดูสม. (2)) และถึง 104-105 เซนติเมตร-1 ของ RSD การวัดการดูดกลืนแสงด้วยเทคนิคโอเอไม่ได้ขึ้นอยู่กับปริมาณการวัดและเป็นคำสั่งของ 0.1% ดังกล่าวมีความแม่นยำสูงถึงหลายร้อยจุดที่ใช้ในการติดตั้ง fluence เลเซอร์กระจายfluence เลเซอร์ชีพจรพลังงานและเลเซอร์วัดก่อนที่จะวัด แต่เราไม่ได้ควบคุมมันในแต่ละชีพจรเลเซอร์ ความมั่นคงของพลังงานเลเซอร์เป็นประมาณ 3% ซึ่งเกือบจะถูกกำจัดโดยเฉลี่ยกว่า 128 ภาพเลเซอร์ อีกครั้งที่เราจะเน้นว่าวิธีการที่นำเสนอเป็นความกว้างอิสระและความแปรปรวนในการเต้นของชีพจรพลังงานเลเซอร์จะไม่ส่งผลกระทบต่อขอบชั้นนำของสัญญาณโอเอในทุก และนี่ก็เป็นประโยชน์ใหญ่ของที่นำเสนอวิธีการในขั้นตอนของการตรวจวัดการเคลื่อนไหว, การวัดสเปกแสดงให้เห็นว่าการทำสำเนาค่อนข้างต่ำของทั้งสองความลาดชันของเส้นโค้งการเคลื่อนไหวและค่าการดูดกลืนแสงเริ่มต้น แน่นอนว่าเหตุผลหลักคือการผสมปริมาณที่ต่ำของการแก้ปัญหาความเข้มข้นของ Ferroin และผลกรดกำมะถันในการเพิ่มขึ้นในความผิดพลาดของการวัด นอกจากนี้ความร้อน irreproducible ส่วนผสมในวินาทีแรกของผลการเกิดปฏิกิริยาในค่าที่แตกต่างกันของการดูดกลืนแสงที่จุดเริ่มต้นของส่วนเส้นหลักของเส้นโค้งการเคลื่อนไหวปัจจัยที่สองลดลงซ้ำสามารถคิดโดยการวัดครั้งแรก ส่วนหนึ่งของเส้นโค้งการเคลื่อนไหวมีข้อผิดพลาดสูง (ในบริเวณใกล้เคียงของขอบเขตบนของช่วงเชิงเส้นแบบไดนามิกของสเปก) ค่านี้แสดงให้เห็นว่าค่าคงที่อัตราลักษณะที่พบในการศึกษาครั้งนี้จะสูงกว่าค่าเดิม (ตารางที่ 1) ซึ่งอาจเป็นผลมาจากเงื่อนไขที่แตกต่างกันสำหรับการศึกษานี้ (12.59 mol L-1 กรดกำมะถัน) และค่าที่ต่ำกว่ามากของความเป็นกรดในการศึกษาก่อนหน้า . ดังนั้นเราจึงจำเป็นที่จะต้องคำนึงถึงการก่อตัวของผสมแกนด์คอมเพล็กซ์ซัลเฟต 1,10-phenathrolinate [48], [49] และ [50]: สมการ (14) ดูแหล่ง MathML ในกรณีเช่นปฏิกิริยาที่ ค่า pH ใดก็ตามถือได้ว่าเป็นปฏิกิริยาของคำสั่งหลอกครั้งแรกต่อเหล็ก (II) ที่มีอัตราการอ่านอย่างต่อเนื่องอีกแหล่ง MathML ซึ่งสามารถวัดได้โดยการแก้ไขค่าการทดลอง K-1 โดยคำนึงถึงความเข้มข้นของซัลเฟต ซึ่งจะส่งผลในข้อตกลงที่ดีขึ้นของข้อมูล (ตารางที่ 1, คอลัมน์ที่สาม) ในกรณีนี้ค่าคงที่อัตราลักษณะใกล้เคียงกับค่าที่มีอยู่จากมุมมองของการวัดการเคลื่อนไหวเป็นสิ่งสำคัญที่ว่าค่าของค่าคงประสบความสำเร็จในการทดลองโอเหมาะสมกับข้อมูลที่มีอยู่สำหรับความเข้มข้นต่ำมีข้อผิดพลาดขนาดเล็กมาก (ดูตารางที่ 1) ข้าพเจ้าเป็นผู้รับผิดชอบสำหรับความจริงที่ว่าในส่วนเริ่มต้นของเส้นโค้งการเคลื่อนไหวสเปกจะได้รับที่ขีด จำกัด บนของช่วงเชิงเส้นดูดกลืนแสงแบบไดนามิกของสเปก (absorbances 3-5) ซึ่งนำไปสู่การ RSD สูงของวัดจึงจะ มูลค่าชัดลดลงของค่าสัมประสิทธิ์การดูดซึมและทำให้ความลาดชันต่ำของเส้นโค้งการเคลื่อนไหวต่อไปนี้อาจจะขยายการให้คะแนนค่าคงที่ของการพัฒนา Ferroin และค่าคงที่ทางอุณหพลศาสตร์ หนึ่งในโปรแกรมแรกของนี้สามารถกำหนดค่าคงที่ลักษณะของคอมเพล็กซ์ในระดับความเข้มข้นสูงซึ่งเป็นสิ่งสำคัญสำหรับการสร้างเช่นยาโลหะที่ใช้ใหม่ [50] การค้นพบนี้อาจจะมีการขยายการกับระบบอื่น ๆ กว่าเชิงซ้อนของเหล็กและจำเป็นต้องนำมาใช้วิเคราะห์: องค์ประกอบในสีย้อมที่ซับซ้อนตัวอย่างสี, โปรตีนและซับซ้อนของพวกเขาในการแก้ปัญหาทางชีวภาพหรือการดูดซับสูงตัวอย่างน้ำมันโดยรวม - สำหรับความมุ่งมั่นในการแก้ปัญหาความเข้มข้นเมื่อ การลดสัดส่วนที่ไม่สามารถประสบความสำเร็จตามที่สลายตัวระบบปฏิกิริยา [1], [3] [5] และ [6] ดังนั้นเทคนิคโอเอได้หมายถึง แต่เพียงผู้เดียวที่จะบรรลุผลงานเหล่านี้

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

เพราะวิธีทำงานด้วยแสงไปผ่านวัดระดับเสียง มีช่วงของค่าการดูดกลืนแสงที่ใบสมัครไม่ได้เป็นประโยชน์หรือแม้กระทั่งเป็นไปไม่ได้ ตัวอย่างเช่นการวัดของโซลูชั่นที่มีμ > − 5 ซม. 1 ใบหน้าปัญหาร้ายแรงเนื่องจากความจำเป็นของการใช้ submillimeter submilliliter ความลึกและปริมาณ ซึ่งเป็นเรื่องยากมากในการควบคุมปฏิกิริยา ดังนั้น ขอบเขตบนของช่วงเชิงเส้น ) มักจะμเป็น∼ 5 cm − 1 .

เทคนิคโอไม่ต้องใช้ตรวจจับแสงส่งผ่านตัวอย่างและตรงกันข้ามกับวิธี ความต้องการ ด้วยแสงรังสีถูกดูดซึมอย่างสมบูรณ์ภายในวัดปริมาตร ดังนั้น ค่าวัดของμ A จะถูก จำกัด จากด้านล่างนี้ ในบทความก่อนหน้านี้ของเรา เราพบว่าค่าต่ำสุดของการดูดกลืนแสงที่สามารถพร้อมวัดด้วยเทคนิค OA โดยใช้การติดตั้งโต๊ะแบบ MJ นาโนวินาทีเลเซอร์เป็นคำสั่งของμเป็น∼ 005 [ 47 ] อย่างไรก็ตาม ขนาดเล็กจะมีการดูดกลืนแสง , ขนาดใหญ่ควรมีความลึก ( ดู MathML ที่มา ) ของจำนวนเซลล์ ดังนั้น เมื่อสื่อในการศึกษาประกอบด้วยสารกระจายแสง การประยุกต์ใช้เทคนิค OA จะค่อนข้างเหมาะสมและบางครั้งเป็นเพียงที่เป็นไปได้ [ 27 ] [ 28 ] [ 29 ] [ 31 ] และ [ 47 ] บนมืออื่น ๆถ้ามันเป็นที่รู้จักกันว่า สื่อศึกษา ดูดซับอย่างสม่ำเสมอและกระจายฟรี นั่นคือเหตุผลที่จะใช้วิธีแบบเดิมมากกว่าเทคนิคโอเอ

มีสถานการณ์ตรงกันข้ามเมื่อการดูดกลืนแสงของร้อยของปริมาณของเซนติเมตร ในกรณีเช่นนี้ , เทคนิค OA จะได้เปรียบ ในกระดาษนี้เราแสดงให้เห็นว่าการตั้งค่าเสื่อมง่ายมากใช้ได้ออนไลน์แม่นยำติดตามขอบริการ โซลูชั่น มันเป็นสิ่งสำคัญที่จะทราบว่าค่าสูงสุดของสัมประสิทธิ์การดูดกลืนแสงที่สามารถประเมินด้วยเทคนิค OA จะกำหนดโดยเลเซอร์ชีพจรระยะเวลาเท่านั้น ( เห็นอีคิว ( 2 ) ) และถึง 104 และ 105 cm − 1 .

การพิจารณาของการวัดการดูดกลืนแสง ด้วยเทคนิคโอเอไม่ได้ขึ้นอยู่กับการวัดปริมาตรและลำดับที่ 0.1% เช่นความถูกต้องสูงถึงร้อยจุดใช้ที่เหมาะสม เลเซอร์ fluence กระจาย

เลเซอร์พลังงานเลเซอร์ fluence และถูกวัดก่อนวัดแต่เราไม่ได้ควบคุมในแต่ละเลเซอร์พัลส์เสถียรภาพของเลเซอร์พลังงานประมาณร้อยละ 3 ซึ่งเกือบจะถูกตัดออกโดยเฉลี่ยกว่า 128 ยิงเลเซอร์ . เราอีกครั้งจะเน้นที่วิธีการที่เสนอความอิสระและความแปรปรวนพลังงานพัลส์เลเซอร์ไม่กระทบขอบชั้นนำของสัญญาณ OA ทั้งหมด นี่ก็เป็นข้อดีของวิธีที่เสนอ

ในขั้นตอนของการวัดจลน์การวัด ) พบยาค่อนข้างต่ำของความชันของเส้นโค้ง ) และค่าการดูดกลืนแสงเบื้องต้น แน่นอน เหตุผลหลักคือการผสมปริมาณต่ำของความเข้มข้นของกรดเฟอโร น โซลูชั่น และผลในการเพิ่มขึ้นในความผิดพลาดของการวัด นอกจากนี้การ irreproducible ความร้อนของส่วนผสมในวินาทีแรกของปฏิกิริยาผลในที่มีค่าการดูดกลืนแสงที่จุดเริ่มต้นของส่วนเส้นหลักของเส้นโค้ง ) .

ปัจจัยที่สองลดคาร์บอนสามารถคิดโดยการวัดส่วนเริ่มต้นของเส้นโค้งพลังงานจลน์กับข้อผิดพลาดสูง ( บริเวณขอบบนของช่วงไดนามิคเชิงเส้นของวัสดุ ) ค่า นี้แสดงให้เห็นว่าอัตราค่าคุณลักษณะที่พบในการศึกษานี้จะสูงกว่าค่าเดิม ( ตารางที่ 1 ) .

นี้อาจเป็นผลมาจากเงื่อนไขที่ต่างกันสำหรับการศึกษานี้ ( มี L − 1 mol กรดซัลฟิวริก ) และค่าความเป็นกรดต่ำมากในการศึกษาก่อนหน้านี้ . ดังนั้น เราต้องคำนึงถึงการเกิดซัลเฟตผสม– 1,10-phenathrolinate เชิงซ้อน [ 48 ] , [ 49 ] และ [ 50 ] :

สมการ ( 14 )


ดูแหล่ง MathML เช่นในกรณีปฏิกิริยาใด ๆ สามารถถูกพิจารณาว่าเป็นปฏิกิริยาของหลอกก่อนสั่งต่อเหล็ก ( II ) กับอัตราอื่นคงดู MathML แหล่ง ซึ่งสามารถวัดได้โดยการแก้ไขทดลองค่า K − 1 พิจารณาความเข้มข้นของซัลเฟต ผลลัพธ์ที่ได้ในข้อตกลงที่ดีขึ้นของข้อมูล ( ตารางที่ 1 คอลัมน์ที่สาม ) ในกรณีนี้อัตราลักษณะคงที่อยู่ใกล้กับค่านิยมที่มีอยู่

จากมุมมองของการวัดพลังงานจลน์ , มันเป็นสิ่งสำคัญที่ ค่าของค่าคงที่ได้ใน OA ทดลองพอดีข้อมูลที่มีอยู่สำหรับลดความเข้มข้น มีข้อผิดพลาดที่มีขนาดเล็กมาก ( ดูตารางที่ 1 )เราบัญชีสำหรับความจริงที่ว่าเริ่มส่วนของเส้นโค้ง ) พลังงานจลน์ได้ในขีดจำกัดบนของช่วงเชิงเส้นแบบไดนามิกของการดูดกลืนแสง Spectrophotometer ( absorbances จาก 3 ไป 5 ) ซึ่งนำไปสู่การพิจารณาระดับของการวัด ดังนั้นเพื่อลดปรากฏของค่า สัมประสิทธิ์การดูดกลืนและจึงลดความชันของ เส้นโค้งทาง

เพิ่มเติมนี้อาจจะขยายไปยังค่าคงที่ของการเกิดเฟอโร นและค่าคงที่อุณหพลศาสตร์ หนึ่งในงานแรกนี้สามารถหาค่าคงที่ลักษณะเชิงซ้อนที่ระดับความเข้มข้นสูงซึ่งเป็นสิ่งสำคัญสำหรับการสร้าง เช่น โลหะใหม่ยา [ 50 ] ตามการค้นพบนี้อาจถูกขยายด้วยระบบนอกจากสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะและบังคับใช้โดยประยุกต์การวิเคราะห์องค์ประกอบในตัวอย่างที่ซับซ้อน : ย้อม , สีย้อม , โปรตีนและสารประกอบเชิงซ้อนของพวกเขาในการแก้ปัญหาทางชีวภาพ หรือสูงดูดซับน้ำมันตัวอย่าง เป็น – ทั้งการหาโซลูชั่นที่เข้มข้น เมื่อเจือจางไม่สามารถสำเร็จได้มันสลายตัวระบบปฏิกิริยา [ 1 ] [ 3 ][ 5 ] [ 6 ] ดังนั้นเทคนิค OA สามารถหมายถึง แต่เพียงผู้เดียวเพื่อให้บรรลุงานเหล่านี้