6.3. Natural bond orbital analysisT

6.3. Natural bond orbital analysis
The NBO calculations were used to calculate the stabilization
energies E(2) due to electron delocalization processes occurred in the investigated
structures. This gives indication on the strength of the intramolecular
charge transfer (ICT) in the studiedmolecules. High E(2) value
indicates strong electron delocalization fromthe donor NBO to acceptor
one [53,54]. The most important ICT interactions and their stabilization
energies were presented in Table 5. The π → π* electron delocalization
causing stabilization of the system up to 47.68, 44.62, 45.05 and
45.70 kcal/mol for compounds 6a–i, respectively. Themaximumstabilization
in the studied systems due to the π→π* ICT is for 6a as it has the
most planar triazine ring. Strong n → π* ICT from the lone pair of the
amine nitrogen atom to the adjacent π*-orbital of the C_N bond of
the triazine ring. This ICT leads to maximum stabilization of the system
by 66.56 kcal/mol for 6a. Moreover, the stabilization of the system due
to the n → σ* ICT from the LP(O) of the carbonyl O-atom to σ*(C–O)
and σ*(C–N) anti-bonding orbitals having maximum E(2) values of
32.42 kcal/mol for 6g. It is clear that, the ICT interaction energies due
to the electron delocalization from the LP(2)O4 of the carbonyl group
to the BD*(1)N8-H28 is very small (0.72 kcal/mol) indicating the
weak N–H…O intramolecular interaction in 6a.
6.4. IR Vibrational spectra
The theoretical and experimental IR spectra of the studiedmolecules
are shown in Figs. 8 and S8 (Supplementary data). The calculated wave
numbers and intensities of 6a–i obtained from the B3LYP/6-311G(d,p)
method were collected in Table S9 (Supplementary Information).
Since the calculated frequencies are in general overestimate the experimental
data so the vibrational frequencies calculated at B3LYP/6-
311G(d,p) level of theory were scaled by 0.9670 in order to correct
the calculated harmonic frequencies [55]. Generally, the scaled infrared
vibrational frequencies showed good agreementwith the experimental
data. Fig. 9 showed good correlations between the calculated and the
experimental wave numbers (R2= 0.9961–0.9995). The IR fundamental
modes were collected and assigned in Table 6. Herein the descriptions
of the most important modes were presented.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

6.3 วิเคราะห์วงบอนด์ธรรมชาติใช้การคำนวณ NBO คำนวณเสถียรพลังงานที่ E(2) เนื่องจากอิเล็กตรอน delocalization กระบวนการที่เกิดขึ้นในการตรวจสอบโครงสร้าง นี้ช่วยให้บ่งชี้เดาที่ intramolecularค่าธรรมเนียมโอน (ICT) ในการ studiedmolecules ค่า E(2) สูงบ่งชี้แรงอิเล็กตรอน delocalization จากผู้บริจาค NBO ให้เป็นผู้รับหนึ่ง [53,54] การโต้ตอบของ ICT ที่สำคัญที่สุดและเสถียรภาพของพวกเขาพลังงานถูกนำเสนอในตาราง 5 การπ→π * อิเล็กตรอน delocalizationก่อให้เกิดเสถียรภาพของระบบได้ถึง 47.68, 44.62, 45.05 และ45.70 กิโลแคลอรี/โมลสำหรับสารประกอบ 6a – i ตามลำดับ Themaximumstabilizationในระบบการศึกษาเนื่องจากπ→π * ICT เป็นสำหรับ 6a มีการสุดระนาบ triazine แหวน แรง→ n π * ICT จากคู่โลนของการอะตอมไนโตรเจนมีนกับπ * ติด-วงของพันธบัตร C_N ของแหวน triazine ICT นี้นำไปสู่เสถียรภาพสูงสุดของระบบโดย 66.56 กิโลแคลอรี/โมลสำหรับ 6a นอกจากนี้ เสถียรภาพของระบบที่ครบกำหนดไป n →σ * ICT จาก LP(O) ของ carbonyl O อะตอมเพื่อ σ*(C–O)σ*(C–N) ยึดป้องกัน orbitals มีค่า E(2) สูงสุดของ32.42 กิโลแคลอรี/โมลสำหรับ 6 กรัม ชัดที่ พลังงานโต้ ICT ครบกำหนดการที่อิเล็กตรอน delocalization จาก LP (2) O4 กลุ่ม carbonylการ BD * (1) N8-H28 มีแสดงขนาดเล็ก (0.72 กิโลแคลอรี/โมล) การN อ่อน – H. ... O intramolecular ติดต่อ 6a6.4. IR ดับสเป็คสเป็ค IR ทฤษฎี และการทดลองของ studiedmoleculesในมะเดื่อ. 8 และ S8 (ข้อมูลเสริม) คลื่นคำนวณได้ตัวเลขและความเข้มของ 6a – i ได้จาก B3LYP/6-311G(d,p)วิธีที่ถูกจัดเก็บในตาราง S9 (ข้อมูล)ตั้งแต่ความถี่ที่คำนวณได้จะ overestimate ทั่วไปในการทดลองข้อมูลเพื่อคำนวณความถี่การดับ B3LYP/6-311G(d,p) ระดับของทฤษฎีถูกปรับ โดย 0.9670 เพื่อแก้ไขการคำนวณค่าความถี่ [55] โดยทั่วไป ปรับสัดส่วนอินฟราเรดความถี่การดับแสดงดี agreementwith การทดลองข้อมูล รูป 9 แสดงให้เห็นความสัมพันธ์ที่ดีระหว่างการคำนวณ และการเลขคลื่นทดลอง (R2 = 0.9961 – 0.9995) IR พื้นฐานโหมดเก็บรวบรวม และกำหนดในตารางที่ 6 ในที่นี้คำอธิบายโหมดที่สำคัญที่สุดถูกนำเสนอ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

6.3 พันธบัตรธรรมชาติวิเคราะห์วงโคจร
การคำนวณ NBO ถูกนำมาใช้ในการคำนวณการรักษาเสถียรภาพ
พลังงาน E (2) เนื่องจากกระบวนการ delocalization อิเล็กตรอนที่เกิดขึ้นในการตรวจสอบ
โครงสร้าง นี้จะช่วยให้ข้อบ่งชี้ในความแข็งแรงของ intramolecular
การถ่ายโอนค่าใช้จ่าย (ICT) ใน studiedmolecules E สูง (2) ค่า
บ่งชี้ delocalization อิเล็กตรอนที่แข็งแกร่ง fromthe บริจาค NBO เพื่อ Acceptor
หนึ่ง [53,54] ที่สำคัญที่สุดในการมีปฏิสัมพันธ์ไอซีทีและการรักษาเสถียรภาพของพวกเขา
พลังงานถูกนำเสนอในตารางที่ 5. π→π * อิเล็กตรอน delocalization
ก่อให้เกิดการรักษาเสถียรภาพของระบบได้ถึง 47.68, 44.62, 45.05 และ
45.70 kcal / mol สารประกอบ 6a-I ตามลำดับ Themaximumstabilization
ในระบบการศึกษาเนื่องจากการπ→π * ไอซีทีสำหรับ 6a ขณะที่มันมี
แหวน triazine ระนาบมากที่สุด แข็งแกร่ง n →π * ไอซีทีจากคู่เดียวของ
อะตอม amine ไนโตรเจนที่อยู่ติดกันπ * -orbital ของพันธบัตร C_N ของ
แหวน triazine ICT นี้นำไปสู่การรักษาเสถียรภาพสูงสุดของระบบ
โดย 66.56 kcal / mol สำหรับ 6a นอกจากนี้การรักษาเสถียรภาพของระบบที่ครบกำหนด
ไป n →σ * ไอซีทีจาก LP (O) ของคาร์บอนิล O-อะตอมσ * (C-O)
และσ * (C-N) orbitals ป้องกันพันธะมีสูงสุด E (2) ค่า
32.42 kcal / mol สำหรับ 6g มันเป็นที่ชัดเจนว่าพลังงานปฏิสัมพันธ์ ICT เนื่องจาก
ไป delocalization อิเล็กตรอนจาก LP (2) O4 ของกลุ่มคาร์บอนิล
กับ BD * (1) N8-H28 มีขนาดเล็กมาก (0.72 kcal / mol) ระบุ
อ่อนแอ N-H ... O ปฏิสัมพันธ์ภายในโมเลกุลใน 6a.
6.4 IR Vibrational Spectra
ทฤษฎีและการทดลองอินฟราเรดสเปกตรัมของ studiedmolecules
จะแสดงในมะเดื่อ 8 และ S8 (ข้อมูลเพิ่มเติม) ซึ่งคำนวณได้จากคลื่น
ตัวเลขและความเข้มของ 6a-I ที่ได้รับจาก B3LYP / 6-311G (D, P)
วิธีการที่ถูกเก็บรวบรวมไว้ในตาราง S9 (ข้อมูลเพิ่มเติม).
ตั้งแต่ความถี่คำนวณโดยทั่วไปประเมินค่าสูงทดลอง
ข้อมูลเพื่อความถี่การสั่นคำนวณ ที่ B3LYP / 6-
311G (D, P) ระดับของทฤษฎีที่ถูกปรับขนาดโดย 0.9670 เพื่อแก้ไข
คำนวณความถี่ฮาร์โมนิ [55] โดยทั่วไปสเกลอินฟราเรด
ความถี่การสั่นแสดงให้เห็น agreementwith ดีทดลอง
ข้อมูล มะเดื่อ. 9 แสดงให้เห็นความสัมพันธ์ที่ดีระหว่างการคำนวณและ
ตัวเลขคลื่นทดลอง (R2 = 0.9961-0.9995) แบบ IR พื้นฐาน
โหมดที่ถูกเก็บรวบรวมและได้รับมอบหมายในตารางที่ 6 ในที่นี้คำอธิบาย
ของโหมดที่สำคัญที่สุดที่มีการนำเสนอ