Fourcopper(II)andthreezinc(II)coord

Four
copper(II)
and
three
zinc(II)
coordination
compounds
with
bis(1-methylimidazol-2-yl)ketone
(BIK)
of
general
formula
X(BIK)
2
Y
2
(X
=
Cu(II),
Zn(II),
while
Y
=
Cl,
Br,
NO
3
or
ClO
4
)
were
synthesized
and
char-
acterized
by
elemental
analysis
and
FTIR
spectroscopies
to
be
compared
with
the
literature
data.
As
a
follow-up
of
our
previous
thermoanalytical
studies
on
imidazole-substituted
coordination
compounds,
the
thermal
behaviour
of
the
synthesized
Cu(II)
and
Zn(II)
BIK
complexes
was
investigated
using
thermo-
gravimetry,
where
three
consecutive
releasing
steps
were
ascribed
to
a
complex
decomposition
process.
All
the
complexes
investigated
showed
the
same
reaction
mechanisms,
identified
on
the
basis
of
the
percentages
of
mass
loss
calculated
from
the
TG
curves.
The
decomposition
mechanisms
were
confirmed
by
EGA
analysis,
performed
by
coupling
the
TG
analyzer
to
a
MS
spectrometer.
In
particular,
the
first
step
is
ascribed
to
the
release
of
two
anions,
followed
by
the
loss
of
four
methyl
groups
(side
chains)
and
two
bridge-carbonyl
groups.
The
residual
tetra-imidazole
copper(II)
or
zinc(II)
compound
decomposes
in
a
final
step
to
give
the
metal(II)
oxide
as
the
final
residue.
Both
the
initial
decomposition
temperatures
and
the
kinetic
rate
constants
associated
to
the
first
decomposition
step
indicated
a
higher
stability
of
the
Cu(BIK)
2
Y
2
complexes
with
respect
to
the
corresponding
Zn
ones.
As
far
as
the
effect
of
the
presence
of
the
anion
on
the
thermal
stability
is
concerned,
it
can
be
demonstrated
that
both
the
perchlorate
Cu(II)
and
Zn(II)
complexes
have
the
lower
thermal
stability
(lower
E
values),
while
the
thermal
stabilities
of
the
bromide,
chloride
and
nitrate
Cu(II)
and
Zn(II)
complexes
are
substantially
comparable.
Finally,
the
model
mechanism
that
shows
the
best
fit
between
theoretical
and
reconstructed
g
(
̨
)
vs.
̨
dependencies
for
the
first
decomposition
step
is,
as
showed
in
a
previous
paper
for
the
analogues
Mn(II)
complexes,
the
three-dimensional
diffusion
model
(D3).
Selection
of
the
best
kinetic
triplet
associated
to
the
first
decomposition
step
was
successfully
validated
by
comparing
the
experimental
and
reconstructed
portion
of
the
TG
curves
of
Cu(BIK)
2
(NO
3
)
2
within
the
corresponding
temperature
interval.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สี่
ทองแดง (II)
และ
สาม
สังกะสี (II)
ประสานงาน
สารประกอบ
กับ
bis (1-methylimidazol-2-yl) จุด
(BIK)
ของ
ทั่วไป
สูตร
X (BIK)
2
Y
2
(X
=
Cu (II),
Zn (II),
ขณะ
Y
=
Cl,
Br,
ไม่
3
หรือ
ClO
4
)
ถูก
สังเคราะห์
และ
อักขระ-
acterized
โดย
ธาตุ
วิเคราะห์
และ
FTIR
spectroscopies
การ
จะ
เปรียบเทียบ
กับ

วรรณคดี
ข้อมูล
เป็น

ตามสาย
ของ
ของเรา
ก่อนหน้า
thermoanalytical
ศึกษา
บน
แทนอิมิดาโซล
ประสานงาน
สาร,

ร้อน
พฤติกรรม
ของ

สังเคราะห์
Cu (II)
และ
Zn (II)
BIK
คอมเพล็กซ์
ถูก
สอบสวน
ใช้
เทอร์โม-
gravimetry,
ที่
สาม
ติดต่อกัน
ปล่อย
ตอน
ถูก
ascribed
การ
การ
ซับซ้อน
แยกส่วนประกอบ
กระบวนการ
ทั้งหมด

คอมเพล็กซ์
สอบสวน
พบ

เดียว
ปฏิกิริยา
กลไก,
ระบุ
บน

พื้นฐาน
ของ

เปอร์เซ็นต์
ของ
มวล
ขาดทุน
คำนวณ
จาก

TG
โค้ง

แยกส่วนประกอบ
กลไก
ถูก
ยืนยัน
โดย
EGA
วิเคราะห์,
ทำ
โดย
coupling

TG
วิเคราะห์
เพื่อ

MS
สเปกโตรมิเตอร์.
ใน
เฉพาะ,

แรก
ขั้นตอน
เป็น
ascribed
เพื่อ

ปล่อย
ของ
สอง
anions,
ตาม
โดย

ขาดทุน
ของ
สี่
methyl
กลุ่ม
(side
chains)
และ
สอง
carbonyl สะพาน
กลุ่ม

เหลือ
tetra อิมิดาโซล
ทองแดง (II)
หรือ
สังกะสี (II)
ผสม
decomposes
ใน
การ
สุดท้าย
ขั้นตอน
เพื่อ
ให้

โลหะ (II)
ออกไซด์
เป็น
the
final
residue.
Both
the
initial
decomposition
temperatures
and
the
kinetic
rate
constants
associated
to
the
first
decomposition
step
indicated
a
higher
stability
of
the
Cu(BIK)
2
Y
2
complexes
with
respect
to
the
corresponding
Zn
ones.
As
far
as
the
effect
of
the
presence
of
the
anion
on
the
thermal
stability
is
concerned,
it
can
be
demonstrated
that
both
the
perchlorate
Cu(II)
and
Zn(II)
complexes
have
the
lower
thermal
stability
(lower
E
values),
while
the
thermal
stabilities
of
the
bromide,
chloride
and
nitrate
Cu(II)
and
Zn(II)
complexes
are
substantially
comparable.
Finally,
the
model
mechanism
that
shows
the
best
fit
between
theoretical
and
reconstructed
g
(
̨
)
vs.
̨
dependencies
for
the
first
decomposition
step
is,
as
showed
in
a
previous
paper
for
the
analogues
Mn(II)
คอมเพล็กซ์,

สามมิติ
แพร่
รุ่น
(ดี 3)
เลือก
ของ

สุด
เดิม ๆ
triplet
สัมพันธ์
การ

แรก
แยกส่วนประกอบ
ขั้นตอน
ถูก
สำเร็จ
ตรวจ
โดย
เปรียบเทียบ

ทดลอง
และ
เชิด
ส่วน
ของ

TG
โค้ง
ของ
Cu (BIK)
2
(ไม่
3
)
2
ภายใน
การ
สอดคล้อง
อุณหภูมิ
ช่วง

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ทองแดง ( II ) 4

3

) และสังกะสี ( II )



สารประสานงานกับทวิ ( 1-methylimidazol-2-yl คีโตน ( ปิ๊ก )
)



สูตรทั่วไปของ X ( ปิ๊ก )
2
y
2
( x
=
Cu ( II ) ,
Zn ( II ) ในขณะที่
y
=
,

br CL ,
3


ไม่มีหรือ clo
4
)



ถูกสังเคราะห์และชาร์ -

-

acterized โดยการวิเคราะห์และ FTIR






เทียบแนนซ์ได้ด้วย




วรรณกรรมข้อมูล โดย :



ติดตามของของเราก่อน



thermoanalytical การศึกษาในทดแทน
อิมิดาโซลสารประกอบโคออร์ดิเนชัน





ของพฤติกรรมเชิงสังเคราะห์

Cu ( II ) และสังกะสี ( II )





) คือ ปิ๊กเชิงซ้อนโดยใช้เทอร์โม --





สีหน้าท่าทางที่ , 3


มีขั้นตอนการติดต่อกันดี




ที่ซับซ้อนเป็น การย่อยสลาย




ทุกกระบวนการ ตรวจสอบพบสารประกอบเชิงซ้อน






เหมือนปฏิกิริยากลไกที่ระบุบนพื้นฐาน






ของร้อยละของการสูญเสียมวล





หาจาก TG


เส้นโค้งการย่อยสลาย

)

โดยยืนยันกลไกการวิเคราะห์ เอกา




, แสดงโดยคู่





เป็น TG วิเคราะห์สเปก MS ใน

.

โดยเฉพาะ





เป็นขั้นตอนแรกดี





สองรุ่นของแอน
, ตามด้วย





4 การสูญเสียของกลุ่มเมธิล

( ข้าง


สองโซ่ ) และกลุ่มคาร์บอนิล




เหลือสะพาน เตตร้าอิมิดาโซล
คอปเปอร์ ( II ) และสังกะสี ( II )





เป็นสารสลายตัวใน


ในขั้นตอนสุดท้าย


ให้โลหะออกไซด์ ( II )


เป็นสุดท้าย
กาก
.
2




เริ่มต้นและอุณหภูมิการสลายตัว




ที่ 4 อัตราค่า






สรุปขั้นตอนการย่อยสลายแรก



มีเสถียรภาพสูงของ

Cu ( ปิ๊ก )
2
y
2

เชิงซ้อน ด้วยความเคารพ







ที่สังกะสี ที่เป็นไกล




เป็นผลของ




สถานะของประจุลบบน





มีเสถียรภาพทางความร้อน เป็นห่วง



) มันสามารถเป็นทั้ง



ที่ เรต
Cu ( II ) และสังกะสี ( II )


สารประกอบเชิงซ้อนได้





ลดความร้อนเสถียรภาพ ( ต่ำกว่าค่า
e
)



ระหว่างความร้อนของชิ้นงาน





bromide , คลอไรด์และไนเตรต
Cu ( II ) และสังกะสี ( II )





มีสารประกอบมากเทียบเท่า .
ในที่สุด

,

แบบกลไกที่แสดงดีที่สุด






พอดีระหว่างทฤษฎีและ

G

สร้าง̨
)



สำหรับการอ้างอิงและ̨




เป็นขั้นตอนแรกของการย่อยสลาย

,

ที่พบในหนึ่ง

กระดาษก่อน



สำหรับ analogues Mn ( II )
เชิงซ้อน ,




แบบสามมิติแบบ ( D3 )



เลือกของที่ดีที่สุด



ที่ 4 สาม





เป็นขั้นตอนแรกของการย่อยสลายเรียบร้อยแล้ว

)



โดยเปรียบเทียบ และทดลองสร้าง





ส่วนของ การบินไทย


โค้งของ Cu ( ปิ๊ก )
2
(
3
)
2


ที่อุณหภูมิภายใน

ช่วง