days hydrolysis, however, Mn gradually tends to be steady while mass decreases greatly. Such differences between Mn and mass may be related to the molecular degradation mechanism, and both chain end scission and random cleavage mechanism have been reported for PLA [7e10]. In general, during the hydrolysis of PLA, the for- mation and dissolution of water-soluble oligomers, dimmer or trimmer lactic acid as well as lactic acid itself will result in mass loss [17,30]. By chain end scission mechanism, the Mn reduces gradually with the formation of water-soluble products and, therefore, the mass will decrease. In our study, however, at the initial 20 days, no observable mass loss can be found though the Mn decreases a lot, indicating that no too much water-soluble products formed. This result implies that the hydrolysis may not be restricted to the end of PLA chain and mostly occurs in the middle of chain, which exhibits significant random chain cleavage mechanism.
By differential scanning calorimetry, the thermal property has been investigated to further study the effect of NR on the hydrolysis of PLA. Fig. 6 shows the two heating DSC curves of each sample. The first heating is presented in the state of the specimens before or just after hydrolysis. For the not hydrolyzed PLA, the cold crystalline is very obvious. By prolong the hydrolysis, the cold crystalline almost disappeared, but a strong single peak of melting endotherm is also displayed in the curves. This indicates that the specimens have perfect crystalline and high crystallinity after the hydrolysis. The glass transition disappears gradually, which may be contributed by the increase of crystallinity. The PLA/NR specimens show the same tendency compared to neat PLA. The second heating scan is measured after melting by the first heating and recrystallization from melt. It is clear that glass transition, cold crystallization and melting temperature all decreased with increasing degradation time. Besides, not the same with the first heating scanning, a double-melting-peak is observed during the second heating caused by lamellar rearrangement [32]. The area under the low- temperature-melting peak decreases with hydrolysis time, never- theless, the area under the high-temperature-melting peak in- creases. It indicates that the perfect crystalline increases with hydrolysis time, which may be caused by the enhancement of PLA chain segment as molecular weight decreased. More details will be presented in the following section.
Glass transition temperature (Tg) is obtained from the inflection of glass transition based by the second heating scan (Fig. 7a). Tg of each sample decreases continuously with the hydrolysis proceed- ing corresponding to the reduction of molecular weight (Mn) shown
in Fig. 5a. NR does not show an evident effect on the Tg of PLA, being consistent with that on Mn shown in Fig. 5a.
The cold crystallization temperature (Tc) obtained from the second heating scan is found to be a linear reduction with increasing hydrolysis time (Fig. 7b). The reduction of Tc is related to the decrease of Mn just like the decrease of Tg. Compared to neat PLA, the Tc of each PLA/NR blend is lower for more than 10 C, suggesting that NR affects the crystallization of PLA.
The solid symbols stand for the crystallinity obtained during hydrolysis, which is calculated based on the first heating scan (Fig. 7c). The crystallinity of each sample shows an evident increase from 3% to 35% after 2 days immersion in water, which results in surface whitening and complete loss of transparency. This may be caused by the enhancement of PLA segments mobility by the high temperature and plasticizing effect of water. The following increase in crystallinity may be mostly related to the loss of amorphous PLA because the hydrolysis is easier occurred in amorphous [17,30]. In addition, PLA/NR blends have almost the same crystallinity compared to neat PLA. The crystallinity obtained during the cooling can reflect the crystallization capacity during the cooling period, which is represented by the open symbols in Fig. 7c. All the sam- ples, hydrolyzed no more than 20 days, do not have obvious crys- talline during the cooling scan because the chain segment do not have enough mobility to crystallize. The 30 days hydrolyzed PLA specimen obtains very high crystallinity during the cooling scan. However, the crystallinity of the 30 days hydrolyzed PLA/NR specimens is lower than 10%. This may be due to the hindrance of NR to the motion of PLA segments, which is also the reason of the difference of Tc between PLA and PLA/NR blends. Therefore, though NR shows hindrance in PLA crystallization investigated by DSC, the hydrolysis of PLA does not be affected by NR influencing its crys- talline because PLA and PLA/NR blends have the same crystallinity at the hydrolytic conditions.
The melting temperature (Tm) obtained from the first scan is shown in Fig. 7d, which can characterize the melting of the crystalline formed during hydrolysis. At the first 20 days, Tm does not show obvious change and decreases significantly when hy- drolysis time is more than 20 days, which indicates that the crystalline is hydrolyzed at more than 20 days immersion. On the other hand, the melting temperature is not associated with NR, implying that NR does not affect the PLA lamellar though it can delay crystalline.
วันระยะเวลา อย่างไรก็ตาม และค่อย ๆมีแนวโน้มที่จะคงที่ในขณะที่มวลจะลดลงอย่างมาก ความแตกต่างระหว่างมวล เช่น แมงกานีส และอาจจะเกี่ยวข้องกับกลไกการย่อยสลายของโมเลกุล และการตัดปลายทั้งโซ่และกลไกการสุ่มถูกรายงานว่ามีปลา [ 7e10 ] โดยทั่วไปในระหว่างการย่อยสลายของปลา , - ข้อมูลการละลายของน้ำและหน่วยหรี่หรือ trimmer กรดเป็นกรดแลคติกที่ตัวเองจะส่งผลในการสูญเสียมวล [ 17,30 ] โดยการตัดโซ่ปลายกลไก , MN ช่วยลดการก่อตัวของผลิตภัณฑ์ละลายน้ำค่อย ๆ ด้วย และ ดังนั้น มวลจะลดลง ในการศึกษาของเรา อย่างไรก็ตาม ในเบื้องต้น 20 วัน ไม่สังเกตการสูญเสียมวลสามารถพบได้แม้ว่า MN ลดลงมากแสดงว่าไม่มีมากเกินไปละลายผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้น ผลที่ได้นี้แสดงให้เห็นว่า การไม่อาจถูก จำกัด ไปยังจุดสิ้นสุดของโซ่ ปลา และส่วนใหญ่เกิดขึ้นในช่วงกลางของโซ่ , โซ่แบบสุ่มตัวอย่างที่แสดงโดย differential scanning calorimetry กลไก .
, คุณสมบัติทางความร้อนจะสอบสวนเพิ่มเติม ศึกษาผลของยางธรรมชาติในการย่อยสลายของปลา ภาพประกอบ6 แสดงสอง DSC ความร้อนโค้งของแต่ละตัวอย่าง เครื่องแรกที่ถูกเสนอในสถานะของชิ้นงาน ก่อนหรือหลังการ . สำหรับไม่ คอลลาเจนจากปลา เย็นผลึกชัดเจน โดยยืดไฮโดรเย็นผลึกหายไปเกือบ แต่ยอดเดี่ยวที่แข็งแกร่งละลายเอนโดยังปรากฏในโค้งนี้บ่งชี้ว่าตัวอย่างที่สมบูรณ์แบบและมีรูปผลึกสูงหลังจากการย่อยสลาย . แก้วเปลี่ยนไปเรื่อย ๆ ซึ่งอาจจะมีส่วนช่วยโดยการเพิ่มขึ้นของผลึก . ปลา / NR ตัวอย่างแสดงแนวโน้มเดียวกันเมื่อเทียบกับกินปลา เครื่องที่สองสแกนวัดหลังละลายจากความร้อนและการตกผลึกจากละลายเป็นที่ชัดเจนว่า การเปลี่ยนกระจก , เย็นและอุณหภูมิหลอมผลึกทั้งหมดเพิ่มขึ้น เมื่อเวลาการย่อยสลาย นอกจากนี้ ไม่เหมือนกันกับครั้งแรกความร้อนสแกนสูงสุดละลายคู่เป็นที่สังเกตในช่วงความร้อนที่สองเกิดจากปรับปรุงใหม่ [ 32 ] เขตพื้นที่ต่ำละลายอุณหภูมิลดลงสูงสุดกับเวลาการย่อย - theless , ไม่เคย ,เขตพื้นที่สูงละลายอุณหภูมิสูงสุดใน - creases . มันบ่งบอกว่าสมบูรณ์แบบผลึกเพิ่มขึ้นกับเวลาการย่อย ซึ่งอาจเกิดจากการเพิ่มส่วนโซ่ปลาน้ำหนักโมเลกุลลดลง รายละเอียดเพิ่มเติมจะนำเสนอในส่วนต่อไปนี้ .
อุณหภูมิคล้ายแก้ว ( Tg ) จะได้รับจากการผันคำคล้ายแก้ว โดยใช้เครื่องสแกนที่สอง ( รูปที่ 68 ) TG ของแต่ละตัวอย่างลดลงอย่างต่อเนื่องกับการดำเนินการ - ing ที่สอดคล้องกับการลดลงของน้ำหนักโมเลกุล ( MN ) ที่แสดงในรูปที่ 43
คุณสมบัติไม่ได้แสดงผลปรากฏชัดบน TG ของปลา การสอดคล้องกับที่แสดงในรูปที่ 2
5a .เย็นอุณหภูมิการตกผลึก ( TC ) ที่ได้จากความร้อนสองสแกนพบว่าเป็นการเพิ่มการย่อยเชิงเส้นกับเวลา ( รูปที่ 7b ) การลดลงของ TC จะเกี่ยวข้องกับการลดลงของ MN เช่นเดียวกับการลดลงของสายการบินไทย เทียบกับกินปลา , TC ของแต่ละปลา / ยางธรรมชาติผสมต่ํากว่า 10 C บอกว่า NR มีผลต่อการตกผลึกของปลา .
สัญลักษณ์ที่ยืนสำหรับของแข็งผลึกที่ได้รับในระหว่างการย่อยสลาย ซึ่งคํานวณจากเครื่องสแกนแรก ( รูปที่ 5 ) ผลึกของแต่ละตัวอย่างที่แสดงให้เห็นชัดเจนเพิ่มขึ้นจาก 3% เป็น 35% หลังจาก 2 วันแล้วแช่ในน้ำ ซึ่งผลในการฟอกสีผิวและการสูญเสียที่สมบูรณ์ของความโปร่งใสซึ่งอาจจะเกิดจากการเพิ่มของปลา ส่วนการเคลื่อนไหวโดยอุณหภูมิสูงและพลาสติกผลกระทบของน้ำ ต่อไปนี้เพิ่มขึ้นในผลึกอาจจะเกี่ยวข้องส่วนใหญ่จะสูญเสียไปเนื่องจากการปลาง่ายขึ้น ที่เกิดขึ้นในสัณฐาน [ 17,30 ] นอกจากนี้ ปลา / ยางธรรมชาติผสมได้เกือบเดียวกันชนิดเมื่อเทียบกับปลาเรียบร้อย .ผลึกที่ได้ในช่วงเย็น สามารถสะท้อนให้เห็นถึงการตกผลึกความจุในช่วงเย็น ซึ่งแทนด้วยสัญลักษณ์เปิดในรูป 7c ทั้งหมดแซม - ples ไฮโดรไลซ์ , ไม่เกิน 20 วัน ไม่ได้ชัดเจน เสื้อ - talline ช่วงเย็นสแกนเพราะโซ่ส่วนไม่มีความคล่องตัวเพียงพอที่จะตกผลึก .30 วัน คอลลาเจนจากปลา เช่น ได้รับผลึกสูงมากในช่วงเย็น สแกน อย่างไรก็ตาม ความเป็นผลึกของ 30 วัน คอลลาเจนจากปลา / NR ตัวอย่างน้อยกว่า 10% นี้อาจเกิดจากการกีดขวางของยางธรรมชาติเพื่อการเคลื่อนไหวของกลุ่มปลา ซึ่งเป็นเหตุผลของความแตกต่างระหว่างปลาและปลา TC / ยางผสม ดังนั้นแม้ว่ายางธรรมชาติ พบอุปสรรคในการสอบสวนโดยปลา DSC , การย่อยสลายของปลาไม่ได้รับผลกระทบจาก NR มีอิทธิพลของคริส - talline เพราะปลาและปลา / ยางผสมมีชนิดเดียวกันที่เงื่อนไขย่อยสลาย .
อุณหภูมิหลอมได้จากก่อนการสแกนจะแสดงในรูปที่ 7D ซึ่งสามารถอธิบายการหลอมละลายของผลึกที่เกิดขึ้นในระหว่างการย่อยสลาย .ใน 20 วันแรก และลดลงอย่างเห็นได้ชัด และไม่แสดงการเปลี่ยนแปลงอย่างมากเมื่อ HY - เวลา drolysis มากกว่า 20 วัน ซึ่งพบว่าผลึกที่เป็นไฮโดรไลซ์มากกว่า 20 วันแช่ . บนมืออื่น ๆ , ละลาย อุณหภูมิไม่ได้เกี่ยวข้องกับ NR , implying ที่ NR ไม่มีผลต่อปลาปรับปรุงแม้ว่าจะล่าช้าผลึก
การแปล กรุณารอสักครู่..