1. Introduction
The use of gold in catalysis has witnessed an explosive growth
over the past decade due to the broad reactivity it enables [1a–j]. In
recent years, transition metal hydroxide complexes have emerged
as simple and versatile reagents that forgo the need for external
bases [1k,l]. Our group has leveraged the strong stabilizing power
of N-heterocyclic carbene (NHC) ligands to isolate a number of
reactive metal-hydroxide species, featuring gold [2], copper [3],
rhodium [4], ruthenium [5], palladium [6] and iridium [7].
We have previously reported the synthesis of the first mononuclear
NHC-gold hydroxide complex [Au(IPr)(OH)] (2) [IPr = 1,3-
bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)] from [Au(IPr)Cl]
(1) [2a]. The development of 2 has allowed access to a wide variety
of novel Au(I) species whilst avoiding the use of inert atmosphere
and additives. Complex 2 is remarkably stable while remaining
highly basic (pKa 30.3 in DMSO) [2a,8]. It has been successfully
employed in the synthesis of gold-acetylene complexes [9], carboxylation
and decarboxylation reactions [8,10], silver-free gold
catalysis [11] and many other transformations [12].
More recently, we reported a new synthetic method to access a
wide range of [Au(NHC)(OH)] complexes in good yields, starting
from [Au(NHC)Cl] (Scheme 1), without the use of silver salts [13].
However, attempts to perform this reaction on a larger scale led
to irreproducibility issues and/or incomplete conversion.1 For this
reason, alternative synthetic protocols were explored, to access
these valuable synthons in a more reliable and reproducible manner.
1. บทนำการใช้ทองคำในการเร่งปฏิกิริยาได้เห็นการเจริญเติบโตอย่างกว่าทศวรรษเนื่องจากการเกิดปฏิกิริยาสิ่ง ช่วยให้ [1a – j] ในปี ไฮดรอกไซด์โลหะทรานได้กลายเป็นเปื้อนง่าย และอเนกประสงค์ ที่ยอมสละความต้องการภายนอกฐาน [1 k, l] กลุ่มของเรามี leveraged ฟเฟกต์พลังแข็งแรงของ N ๔๒๓ คาร์บีน (ตวง) ligands แยกจำนวนทองแดงทำปฏิกิริยาโลหะไฮดรอกไซด์พันธุ์ มีทอง [2], [3],โรเดียม [4], [5] รูทีเนียม พาลาเดียม [6] และ iridium [7]ก่อนหน้านี้เราได้รายงานการสังเคราะห์แรกโลหิตโมโนนิวเคลียร์ตวงทองไฮดรอกไซด์ซับซ้อน [Au(IPr)(OH)] (2) [IPr = 1, 3 -bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)] จาก [Au (IPr) Cl](1) [2a] การพัฒนา 2 ได้รับอนุญาตให้เข้าถึงความหลากหลายพันธุ์นวนิยาย Au(I) ในขณะที่หลีกเลี่ยงการใช้บรรยากาศเฉื่อยและสารเติมแต่ง คอมเพล็กซ์ 2 มีความเสถียรแม้ในขณะที่เหลือพื้นฐานสูง (pKa 30.3 ใน DMSO) [2a, 8] ได้รับเรียบร้อยแล้วใช้ในการสังเคราะห์ของอะเซทิลีนทองคอมเพล็กซ์ [9], carboxylationและปฏิกิริยา decarboxylation ขอ [8,10], ฟรีเงินทองเร่งปฏิกิริยา [11] และแปลงหลายอื่น [12]เมื่อเร็ว ๆ นี้ รายงานวิธีการสังเคราะห์ใหม่ถึง[Au(NHC)(OH)] คอมเพล็กซ์ในผลผลิตที่ดี เริ่มต้นมากมายจาก [Au (ตวง) Cl] (โครงการ 1), โดยไม่ต้องใช้เงินเกลือ [13]อย่างไรก็ตาม พยายามทำปฏิกิริยานี้ขนาดใหญ่ที่นำปัญหา irreproducibility หรือ conversion.1 ไม่สมบูรณ์นี้เหตุผล โปรโตคอลที่สังเคราะห์อื่นถูกสำรวจ การเข้าถึงเหล่านี้ synthons มีค่าในลักษณะทำซ้ำได้ และเชื่อถือได้มากขึ้น
การแปล กรุณารอสักครู่..
