Buenos Aires (Argentina). A voucher

Buenos Aires (Argentina). A voucher specimen was deposited at
the Darwinian Institute, Buenos Aires, under Nr: SI 27581.
Dried ground aerial parts were successively extracted in a
Soxhlet wtth petrol (60-70”) and MeOH. The methanohc extract
was percolated on polyamide with CHCI,, Hz0 and finally
MeOH.
The CHC13 fraction was chromatographed on a silica gel H
column under pressure using gradtents of CHCIs-MeOH as
eluents. Three mam fractions were obtained. Only fractions 1 and
2 gave a positive Liebermann-Burchard test.
Components of fractton 1 could not be separated by direct
chromatography but after methylation with CHzNz-EtzO, silica
gel H column chromatography (CHCIs-EtOAc, 3 : 2, and EtOAc)
of the methylated mixture gave three fractions. The first two were
in small quantities whilst the third one corresponded to an
unmethylated glycostde, the main component of this mixture
The ‘HNMR spectrum of this crude compound showed
impurities, and the absence of acetyl groups. Upon acetylatton of
this compound with AczO-pyridine m the usual manner and
column chromatography, the acetate (la) and a non-steroidal
fraction were obtained.
Sitosterol 3-O-~-D-tri-O-oCety~Xy~OpyranOSi~e (la). [a]:” =
- 15.75’ (c 0.34, CHCI,) ‘HNMR (100 MHz, CDCls): SO.68
(3H, s, Me-18); 0.83 (6H, d, J = 7 Hz, Me-26 and 27); 0.84 (3H, t,
J = 6.5 Hz, Me-29); 0.92 (3H, d, J = 3 Hz, Me-21); 0.99 (3H, s,
Me-19); 1.98 (3H, s, MeCO); 2.00 (3H, s, MeCO); 2.03 (3H, s,
MeCO); 3.48 (lH, m, H-3); 3.71 (lH, m, H-Sk); 4 19 (lH, m, H-
&), 4.56 (lH,d, J = 8 Hz, H-l’); 4.94 (lH, t, J = 8 Hz, H-2); 5.12
(lH, t,J = 8 Hz, H-3’);5.35 (lH,m, H-6). %NMR (20.15 MHz,
CDCls): 6 173.2 (MeOCO); 170.1 (MeOCO); 169.1 (MeOCO);
140 2 (C-5); 121.9 (C-6): 99.5 (C-l’); 79.9 (C-3); 71.6a (C-2’); 71.48
(C-3’); 68.6 (C-4’); 619 (C-5’); 56.6 (C-14); 55.9 (C-17); 50.0 (C-9);
45.7 (C-24);42.2 (C-13); 39 6 (C-12); 38.7 (C-4); 37.0 (C-l); 36.6 (C-
10); 36.0 (C-20); 34.0 (C-22); 31.7 (C-7 and 8); 29.5 (C-2); 29.2 (C-
25); 28.1 (C-16); 26.0 (C-23); 24 2 (C-15); 23.0 (C-28); 21.0 (C-11);
20.4 (AcO); 19.6 (C-26); 19.2 (C-19); 18.9 (C-27); 18.6 (C-21); 11.8
(C-29); 11.7 (C-18). aThese assignments may be interchanged. MS
70 eVm/z (rel. int ): 414 [M, t]’ (3.6); 396 [M,, - 18]+ (37); 381
CM,,, - 18 - 151’ (4.9); 275 [M,t - 139]+ (2.2); 273 [Mad - stde
chain] (4.3); 213 [273-42-18]+ (196); 199 [M-M,,+1
- 60]+ (2.2); 187 [ 199 - 43]+ (3.8); 145 [ (MeCO)sO]+ (3.8); 139
[199 -6O]+ (2.7); 128 [CsHm04]+ (4.9); 103 [(MeCO)zOH]+
(1.1); 43 [MeCO]+ (100).
Acid hydrolysrs ofln Compound la was hydrolysed m a sealed
tube wtth 6 % HCl in MeOH and drops of water, at 75” for 2 hr
The hydrolysate was neutrahxed and the solvent was evaporated.
Extraction wtth CHCIs-Hz0 (1: 1) provided an organic layer
that contamed the aglycone and an aq. layer with the sugar. The
aglycone was identified as sttosterol by GLC (SP-2100 capillary
column, 12 m length, 20&280”, lO”/mm, R, 8.06 mm).

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บัวโนสไอเรส (อาร์เจนตินา) ตัวอย่างสำคัญถูกฝากที่แบบ สถาบัน บัวโนสไอเรส ภายใต้ Nr: 27581 ศรีแห้งดินติด ๆ กันมีแยกส่วนทางอากาศในการSoxhlet wtth เบนซิน (60-70") และทานอ สารสกัดจาก methanohcมี percolated บนใยสังเคราะห์กับ CHCI, Hz0 และสุดท้ายทานอเศษส่วน CHC13 มี chromatographed บนซิลิก้าเจล Hภายใต้ความดันที่ใช้ gradtents ทานอ CHCIs เป็นคอลัมน์eluents ส่วนแหม่มสามได้รับมา เฉพาะเศษ 1 และ2 ให้การทดสอบ Liebermann Burchard บวกไม่สามารถแยกส่วนประกอบของ fractton 1 โดยตรงchromatography แต่หลัง จากปรับด้วย CHzNz-EtzO ซิลิก้าเจ chromatography คอลัมน์ H (CHCIs EtOAc, 3:2 และ EtOAc)ของผสม methylated ให้เศษส่วน 3 ครั้งแรกได้ในปริมาณเล็กน้อยในขณะที่หนึ่งสาม corresponded กับการunmethylated glycostde องค์ประกอบหลักของส่วนผสมนี้' HNMR จำนวนมากแสดงให้เห็นว่าสารประกอบน้ำมันสิ่งสกปรก และการขาดงานของ acetyl กลุ่ม เมื่อ acetylatton ของนี้ผสมกับ AczO pyridine m ตามปกติ และคอลัมน์ chromatography, acetate (la) และที่ไม่ใช่-steroidalเศษส่วนที่ได้รับ3-O-~-D-tri-O-oCety~Xy~OpyranOSi~e ที่ sitosterol (la) [a]:” =- (c 0.34, CHCI,) 15.75' ' HNMR (100 MHz, CDCls): SO.68(3H, s ฉัน 18); 0.83 (6H, d, J = 7 Hz ฉัน-26 และ 27); 0.84 (3H, tJ = 6.5 Hz ฉัน-29); 0.92 (3H, d, J = 3 Hz ฉัน-21); 0.99 (3H, sMe-19); 1.98 (3H, s, MeCO); 2.00 (3H, s, MeCO); 2.03 (3H, sMeCO); 3.48 (lH เมตร H-3); 3.71 (lH, m, H-Sk); 4 19 (lH, m, H-และ), 4.56 (lH, d, J = 8 Hz, H-l') 4.94 (lH, t, J = 8 Hz, H-2); 5.12(lH, t, J = 8 Hz, H-3'); 5.35 (lH เมตร H-6) % NMR (20.15 MHzCDCls): 173.2 6 (MeOCO); 170.1 (MeOCO); 169.1 (MeOCO);2 140 (C-5); 121.9 (C-6): 99.5 (C-l') 79.9 (C-3); 71.6a (C-2') 71.48(C-3') 68.6 (C-4') ลาย 619 สีกลม (C-5') 56.6 (C-14); 55.9 (C-17); 50.0 (C-9);45.7 (C-24) 42.2 (C-13); 6 39 (C-12); 38.7 (C-4); 37.0 (C l); 36.6 (C-10); 36.0 (C-20); 34.0 (C-22); 31.7 (C-7 และ 8); 29.5 (C-2); 29.2 (C-25); 28.1 (C-16); 26.0 (C-23); 2 24 (C-15); 23.0 (C-28); 21.0 (C-11);ยัง 20.4 (AcO); 19.6 (C-26); 19.2 (C-19); 18.9 (C-27); 18.6 (C-21); 11.8(C-29); 11.7 (C-18) อาจจะ interchanged aThese กำหนด MSeVm 70 z (rel. int): 414 [M, t]' (3.6); 396 [M, - 18] + (37); 381ซม., - 18-151' (4.9); 275 [M, t - 139] + (2.2); 273 [Mad - stdeห่วงโซ่] (4.3); 213 [273-42-18] + (196), 199 [M-M, + 1-60] + (2.2); 187 [199-43] + (3.8); 145 [(MeCO) ดังนั้น] + (3.8); 139[199 - 6O] + (2.7); 128 [CsHm04] + (4.9); 103 [zOH (MeCO)] +(1.1); 43 [MeCO] + (100)กรด hydrolysrs ofln ผสมลาถูก hydrolysed m การปิดผนึกหลอด wtth 6% HCl ทานอและหยดน้ำ ที่ 75" 2 ชั่วโมงด้วยการ neutrahxed และตัวทำละลายถูกหายไปชั้นเพิ่มอินทรีย์ให้แยก wtth CHCIs-Hz0 (1:1)contamed ว่า aglycone และ aq. เป็นชั้น โดยน้ำตาล ที่aglycone ได้ระบุเป็น sttosterol GLC (SP-2100 แรงคอลัมน์ ความยาว 12 เมตร 20 และ 280" หล่อ" / มม. R, 8.06 mm)

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

บัวโนสไอเรส (อาร์เจนตินา) ถูกฝากตัวอย่างบัตรกำนัลที่ดาร์วินสถาบันบัวโนสไอเรสภายใต้ Nr: SI 27581. แห้งส่วนทางอากาศพื้นดินถูกสกัดอย่างต่อเนื่องในน้ำมันวิธีการสกัดแบบ wtth (60-70 ") และเมธานอล สารสกัด methanohc ถูกกระจายบนใยสังเคราะห์ที่มี CHCI ,, Hz0 และในที่สุดก็เมธานอล. เศษ CHC13 ถูก chromatographed บนซิลิกาเจลเอชคอลัมน์ภายใต้ความกดดันของการใช้gradtents CHCIs-เมธานอลเป็นตัวชะ สามเศษส่วนแหม่มได้รับ เพียงเศษส่วนที่ 1 และ2 ให้บวกทดสอบ Liebermann-เบอร์ชาร์ด. ส่วนประกอบของ fractton 1 ไม่สามารถแยกจากกันโดยโดยตรงโคแต่หลังจาก methylation กับ CHzNz-EtzO ซิลิกาเจลH คอลัมน์ (CHCIs-EtOAc, 3: 2 และ EtOAc) ของ ส่วนผสม methylated ให้สามเศษส่วน เป็นครั้งแรกที่ทั้งสองได้ในปริมาณที่น้อยในขณะที่หนึ่งในสามตรงไปยังglycostde unmethylated, องค์ประกอบหลักของส่วนผสมนี้ว่า'HNMR สเปกตรัมของสารประกอบน้ำมันดิบนี้แสดงให้เห็นว่าสิ่งสกปรกและตัวตนของกลุ่มacetyl เมื่อ acetylatton ของสารนี้กับม. AczO-ไพริดีนลักษณะปกติและคอลัมน์ที่อะซิเตต (ลา) และไม่ steroidal ส่วนที่ได้รับ. Sitosterol 3 O- ~ -D ไตร-O-oCety ~ ~ Xy OpyranOSi ~ อิเล็กทรอนิกส์ (ลา) [เป็น]: "= - 15.75 '(ค 0.34 CHCI)' HNMR (100 MHz, CDCls): SO.68 (3H, S, Me-18); 0.83 (6H, D, J = 7 เฮิร์ตซ์, Me-26 และ 27); 0.84 (3H, เสื้อ, J = 6.5 เฮิรตซ์ Me-29); 0.92 (3H, D, J = 3 เฮิรตซ์ Me-21); 0.99 (3H, S, Me-19); 1.98 (3H, S, MECO); 2.00 (3H, S, MECO); 2.03 (3H, S, MECO); 3.48 (LH, M, H-3) 3.71 (LH, M, H-Sk); 4 19 (LH, M, H- &) 4.56 (LH, D, J = 8 เฮิร์ตซ์, H-L '); 4.94 (LH, เสื้อ, J = 8 เฮิร์ตซ์, H-2); 5.12 (LH, เสื้อ, J = 8 เฮิร์ตซ์, H-3 '); 5.35 (LH, M, H-6) NMR% (20.15 MHz, CDCls): 6 173.2 (MeOCO); 170.1 (MeOCO); 169.1 (MeOCO); 140 2 (C-5) 121.9 (C-6): 99.5 (C-L '); 79.9 (C-3) 71.6a (C-2 '); 71.48 (C-3 '); 68.6 (C-4 '); 619 (C-5 '); 56.6 (C-14); 55.9 (C-17); 50.0 (C-9); 45.7 (C-24); 42.2 (C-13); 39 6 (C-12); 38.7 (C-4); 37.0 (Cl); 36.6 (C- 10); 36.0 (C-20); 34.0 (C-22); 31.7 (C-7 และ 8); 29.5 (C-2); 29.2 (C- 25); 28.1 (C-16); 26.0 (C-23); 24 2 (C-15); 23.0 (C-28); 21.0 (C-11); 20.4 (ACO); 19.6 (C-26); 19.2 (C-19); 18.9 (C-27); 18.6 (C-21); 11.8 (C-29); 11.7 (C-18) ที่ได้รับมอบหมาย aThese อาจจะสบตา MS 70 EVM / z (rel int.) 414 [M, t] (3.6); 396 [M ,, - 18] + (37); 381 CM ,,, - 18-151 (4.9); 275 [M t - 139] + (2.2); 273 [บ้า - stde ห่วงโซ่] (4.3); 213 [273-42-18] + (196); 199 [MM ,, 1 - 60] + (2.2); 187 [199-43] + (3.8); 145 [(MECO) เพื่อให้] + (3.8); 139 [199 -6O] + (2.7); 128 [CsHm04] + (4.9); 103 [(MECO) Zoh] + (1.1); 43 [MECO] + (100). กรด hydrolysrs ofln Compound ลาถูกย่อยแม่ปิดผนึกหลอดwtth 6% HCl ในเมธานอลและหยดน้ำที่ 75 "สำหรับ 2 ชมไฮโดรไลถูกneutrahxed และตัวทำละลายที่ระเหยได้. สกัด wtth CHCIs- Hz0 (1: 1) ให้ชั้นอินทรีย์ที่contamed aglycone และ AQ ที่ ชั้นที่มีน้ำตาล aglycone ถูกระบุว่าเป็น sttosterol โดย GLC (ฝอย SP-2100 คอลัมน์ความยาว 12 เมตร, 20 และ 280 "ดูเถิด" / mm, R, 8.06 มิลลิเมตร)