Thermal degradationThe newly synthe

Thermal degradation
The newly synthesized divalent transition metal coordination polymers were found to be highly thermally stable as compared to its bis (bidentate) ligand. In general, it was observed that the sequence of degradation that takes place in these coordination polymers starts with dehydration of adsorbed water followed by the release of coordination water and then fragments of the backbone. This seems like a multistep decomposition process. However, a close investigation of TG/DTG/DTA curves of Mn(II) ( Fig. 6) revealed the thermal decomposition profile which occurs through three steps. The initial step of degradation at 42–140 °C with TDTG at 125 °C, correspond to 3.2% (Calc. 3.7%) mass loss may be due to the removal of lattice water. Moreover, it was supported by elemental analysis and IR data. But no TDTG and TDTA peaks were found for coordinated water molecules. The initial step of decomposition in TG curve was found to be in temperature range 35–165 °C, 39–150 °C and 24–150 °C associated with TDTG peaks at 79 °C, 96 °C and 52 °C for Co(II), Ni(II) and Cu(II) coordination polymers respectively, hence the low temperature range corresponding to this transformation indicates the presence of loss of lattice water and these values are further supported by elemental analysis, IR data. Releasing of adsorbed lattice water in coordination polymer was reported with good agreement [46], [47] and [48].

In this dehydration process, the ease of adsorbed water desolvation in these coordination polymers suggests the weak interaction of water or no role in the lattice forces and occupies in the crystal voids. The small differences in the TDTG values (125, 79, 96 and 56 °C), the endothermic peaks with small differences in the TDTA values (80 and 91 °C) suggest that the adsorbed water in these coordination polymers may be identical. Hence, the strength of the dehydration DTG peaks indicates that the rate of dehydration in these coordination polymers is almost same. This process is followed immediately by removal of coordinated water molecules from the inner sphere of coordination polymer compound and yielding stable anhydrous intermediate. At a higher temperature, this intermediate undergoes further degradation involving ligand fragmentation, which occurs in multistep. Also in our previous study on thermal stability of coordination polymer by TG/DTG/DTA analysis [49] it shows a medium difference in their TDTG and TDTA values for lattice water, but shows multi step mechanism in thermal degradation of backbone (ligand) and coordination of water (copper ion).

The second step decomposition in TG curves (Figure 8 and Figure 9) shows the slow rate of mass losses between 150 and 260 °C for Ni(II) and Cu(II) may be due the loss of coordinated water, which demonstrate a great stability of coordination polymer. This stability can be correlated with the coordination ring as well as the strong interaction between the metal ion and chelating ligand with oxygen donor atom. The reported temperature range was valid for various coordination polymers [50] and [51]. The Ni(II) loss its two coordinated water molecules at 150–250 °C associated with TDTG peak at 221 °C and endothermic TDTA peak at 268 °C corresponding to the loss of 6.9% (Calc.6.4%) of two water molecules. However, in Cu(II) the second step is displayed at 150–260 °C corresponding to the removal of coordinated water of 6.4% (Calc. 6.5%) associated with TDTG peak at 250 °C and one endothermic TDTA peak at 255 °C. The thermal degradation data and various decomposition temperatures of coordination polymer are shown in Table 3.

The last step degradation profile in all coordination polymers was loss of organic moieties. The 50% mass loss of ligand in Mn(II) coordination polymer (Fig. 6a and b) between 262 and 500 °C (Obs.40.3%, Calc.42.6%) at second step is associated with TDTG peak at 298 °C and TDTA peak at 306 °C. The remaining 50% mass loss of ligand was found at the third step (500–1219 °C) with a TDTG peak at 966 °C and TDTA peak at 815 °C. In the second step (200–740 °C) for Co(II) coordination polymer (Fig. 7a and b) two TDTG peaks were found at 300,722 °C and exothermic TDTA peaks at 392 corresponding to the release of 55% ligand, whereas the fourth step was decomposed at 400–560 °C with mass loss of about 45% with TDTG peaks at 740 °C, 802 °C and one endothermic and exothermic TDTA peaks at 816 °C and 1081 °C, which corresponds to the released of remaining ligand. The observed mass loss (70%) in Ni(II) coordination polymer (Fig. 8a and b) at the third step (250–500 °C) with two TDTG peaks at 301, 822 °C and one endothermic TDTA peak at 304 °C and one exothermic TDTA peak at 400 °C corresponds to mass loss 48.3% (Calc. 51.6%), while at the fourth step (500–1220 °C) released 30% ligand (Obs. 22.1%, Calc. 22.1%) with two TDTG peak at 605, 900 °C and TDTA peak at 806 and 1061 °C and formed metal oxide.
The mass loss of 55% ligand (Obs. 38.1%) in Cu(II) (Fig. 9c and d) at the third step (260–700 °C) associated with TDTG peaks at 300 °C, 399 °C and TDTA peak at 400 °C hence, it corresponds to mass loss of the ligand. The mass loss at the fourth step (700–1222 °C) with TDTG peaks at 810 °C, 1110 °C and two TDTA peaks at 891 °C, 1100 °C corresponds to the loss of remaining 45% ligand (Obs. 32.9%, Calc. 33.9%), the residue obtained later is metal oxide. It was interesting but surprising to note from TG/DTG/DTA data for all the coordination polymers that, the thermal degradation reaction of the transition metal coordination polymers results in the formation of their metal oxide.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ลดความร้อนโพลิเมอร์ประสานโลหะทรานซิชัน divalent สังเคราะห์ใหม่พบสภาพแพสูงเมื่อเทียบกับลิแกนด์ของ bis (bidentate) ทั่วไป มันถูกตรวจสอบว่า ลำดับที่ของการสลายตัวที่เกิดขึ้นในโพลิเมอร์เหล่านี้ประสานงานเริ่มต้น ด้วยการคายน้ำน้ำ adsorbed ตามปล่อยน้ำประสานงาน และชิ้นส่วนของแกนหลัก นี้เหมือนกระบวนการแยกส่วนประกอบ multistep อย่างไรก็ตาม การตรวจสอบจี ดี/DTA โค้งของ Mn(II) (Fig. 6) ปิดเปิดเผยโพแยกส่วนประกอบของความร้อนที่เกิดขึ้นผ่านสามขั้นตอน ขั้นตอนแรกของการย่อยสลายที่ 42 – 140 ° C กับ TDTG ที่ 125 ° C กับ 3.2% (คำนวณ 3.7%) อาจสูญเสียมวลสมน้ำโครงตาข่ายประกอบด้วย นอกจากนี้ จะถูกสนับสนุน โดยวิเคราะห์ธาตุและสัญญาณข้อมูล แต่ยอดไม่ TDTG และ TDTA พบในโมเลกุลของน้ำที่ใช้ร่วมกัน ขั้นตอนแรกของการแยกส่วนประกอบในโค้ง TG พบอยู่ในช่วงอุณหภูมิ 35 – 165 ° C, 39-150 ° C และ 24 – 150 ° C เชื่อมโยงกับ TDTG ยอดที่ 79 ° C, 96 ° C และ 52 ° C สำหรับ Co(II), Ni(II) และ Cu(II) ประสานโพลิเมอร์ตามลำดับ ดังนั้น ช่วงอุณหภูมิต่ำสุดที่สอดคล้องกับการเปลี่ยนแปลงนี้บ่งชี้สถานะของการสูญเสียน้ำโครงตาข่ายประกอบ และค่าเหล่านี้เพิ่มเติมสนับสนุน โดยวิเคราะห์ธาตุ ข้อมูล IR ปล่อยน้ำประสานงานพอลิเมอร์โครงตาข่าย adsorbed ประกอบรายงาน ด้วยดีตกลง [46], [47] [48] และในกระบวนการคายน้ำนี้ สะดวกในการ desolvation adsorbed น้ำในโพลิเมอร์เหล่านี้ประสานงานแนะนำอันตรกิริยาของน้ำ หรือไม่มีบทบาทในโครงตาข่ายประกอบการบังคับ และใช้ใน voids คริสตัล ความแตกต่างเล็ก ๆ ใน TDTG ค่า (125, 79, 96 และ 56 ° C), ยอดดูดความร้อน มีขนาดเล็กความแตกต่างในค่า TDTA (91 และ 80 ° C) แนะนำว่า น้ำ adsorbed ในโพลิเมอร์เหล่านี้ประสานงานอาจจะเหมือนกัน ดังนั้น ความแข็งแกร่งของยอดดีคายน้ำบ่งชี้ว่า อัตราการคายน้ำในโพลิเมอร์เหล่านี้ประสานงานกันเกือบ กระบวนการนี้จะตามทันที โดยเอาโมเลกุลของน้ำที่ใช้ร่วมกันจากเรื่องภายในประสานงานพอลิเมอร์ผสม และบริษัทมั่นคงไดปานกลาง ที่อุณหภูมิสูง ปานกลางนี้ทนี้เพิ่มเติมเกี่ยวข้องกับลิแกนด์กระจายตัว ซึ่งเกิดขึ้นใน multistep ย่อยสลาย ยัง ในของเราก่อนหน้านี้ศึกษาบนความมั่นคงความร้อนของพอลิเมอร์ประสานงาน โดย TG/ดี/DTA วิเคราะห์ [49] แสดงความแตกต่างปานกลางในค่า TDTG และ TDTA น้ำโครงตาข่ายประกอบ แต่แสดงกลไกหลายขั้นตอนในการลดความร้อนของแกนหลัก (ลิแกนด์) และการประสานงานของน้ำ (ไอออนทองแดง)แยกส่วนประกอบขั้นตอนที่สองใน TG เส้นโค้ง (รูปที่ 8 และรูปที่ 9) แสดงอัตราการสูญเสียมวลระหว่าง 150 และ 260 ° C สำหรับ Ni(II) และ Cu(II) อาจครบกำหนดการสูญเสียน้ำประสาน ซึ่งแสดงให้เห็นถึงความมั่นคงที่ดีของพอลิเมอร์ประสานงานช้า ความมั่นคงนี้สามารถถูก correlated แหวนประสานงานเป็นการโต้ตอบที่แข็งแกร่งระหว่างโลหะไอออนกับลิแกนด์ chelating กับอะตอมออกซิเจนผู้บริจาค รายงานอุณหภูมิไม่ถูกต้องสำหรับโพลิเมอร์ประสานงานต่าง ๆ [50] [51] Ni(II) สูญเสียโมเลกุลของน้ำประสานสองที่ 150-250 ° C เกี่ยวข้องกับ TDTG คที่ 221 ° C และสูงสุด TDTA ดูดความร้อนที่ 268 ° C จะสูญ 6.9% (Calc.6.4%) ของโมเลกุลน้ำที่สอง อย่างไรก็ตาม ใน Cu(II) ขั้นตอนสองอยู่ที่ 150-260 ° C ที่สอดคล้องกับการเอาน้ำประสาน 6.4% (คำนวณ 6.5%) เกี่ยวข้องกับหนึ่งสูงสุด TDTA ดูดความร้อนที่ 255 องศาเซลเซียสและสูงสุด TDTG ที่ 250 ° C ข้อมูลการลดความร้อนและอุณหภูมิแยกส่วนประกอบต่าง ๆ ของพอลิเมอร์การประสานงานจะแสดงในตาราง 3โพรไฟล์การลดขั้นตอนสุดท้ายในโพลิเมอร์ประสานงานทั้งหมดสูญเสีย moieties อินทรีย์ 50% โดยรวมสูญเสียของลิแกนด์ใน Mn(II) ประสานงานพอลิเมอร์ (Fig. 6a และ b ระหว่าง 262 และ 500 ° C (Obs.40.3%, Calc.42.6%) ในขั้นตอนที่สองจะเกี่ยวข้องกับพีค TDTG ที่ 298 ° C และสูงสุด TDTA ที่ 306 องศาเซลเซียส ที่เหลือ 50% โดยรวมสูญเสียของลิแกนด์พบในขั้นตอนที่สาม (500-1219 ° C) สูงสุด TDTG ที่ 966 ° C และสูงสุด TDTA ที่ 815 องศาเซลเซียส ในขั้นตอนสอง (200-740 ° C) การประสานงาน Co(II) พอลิเมอร์ (Fig. 7a และ b) 2 TDTG ยอดพบที่ 300,722 องศาเซลเซียส และยอด exothermic พีคส์ TDTA ที่สอดคล้องกับการเปิดตัวของลิแกนด์ 55% ในขณะที่ขั้นตอนสี่ถูกสลายตัวที่ 400-560 ° C มีการสูญเสียโดยรวมประมาณ 45% กับ TDTG 392 740 ° C, 802 ° C และดูดความร้อน และ exothermic TDTA หนึ่งยอดที่ 816 ° C และ 1081 ° C ซึ่งตรงกับการนำออกใช้ของลิแกนด์ที่เหลือ การสังเกตโดยรวมขาดทุน (70%) Ni(II) ประสานงานพอลิเมอร์ (Fig. 8a และบี) ในขั้นตอนที่ 3 (250-500 ° C) มีสองยอด TDTG ที่ 301, 822 ° C และช่วงหนึ่งดูดความร้อน TDTA ที่ 304 ° C และหนึ่งตรง exothermic TDTA สูงที่ 400 ° C การสูญเสียมวล 48.3% (คำนวณ 51.6%), ใน ขณะที่สี่ ขั้นตอน (500 – 1220 ° C) ปล่อย 30% ลิแกนด์ (Obs. 22.1% คำนวณ 22.1%) สูงสุด TDTG สองที่ 605, 900 ° C และ TDTA peak ที่ 806 และ 1061 ° C และโลหะออกไซด์ที่เกิดขึ้นการสูญเสียมวลของ 55% ลิแกนด์ (Obs. 38.1%) ใน Cu(II) (Fig. 9 c และ d) ในขั้นตอนสาม (260-700 ° C) เกี่ยวข้องกับ TDTG ยอดที่ 300 ° C, 399 ° C และสูงสุด TDTA ที่ 400 ° C ดังนั้น มันตรงการสูญเสียมวลของลิแกนด์ โดยรวมสูญเสียในขั้นตอนที่สี่ (700-1222 ° C) มียอดเขา TDTG ที่ 810 ° C, 1110 ° C และยอด TDTA สองที่ 891 ° C, 1100 ° C ตรงการสูญเสียของลิแกนด์ 45% ที่เหลือ (Obs. 32.9% คำนวณ 33.9%), โลหะออกไซด์เป็นสารตกค้างได้ในภายหลัง ก็น่าสนใจ แต่สิ่งหมายเหตุจาก TG/ดี/DTA ข้อมูลสำหรับโพลิเมอร์การประสานงานทั้งหมดที่ ปฏิกิริยาลดความร้อนของโพลิเมอร์ประสานงานเปลี่ยนโลหะเกิดการก่อตัวของออกไซด์ของโลหะ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การย่อยสลายความร้อนการเปลี่ยนแปลง divalent สังเคราะห์ใหม่โพลีเมอประสานงานโลหะพบว่ามีความร้อนสูงที่มีเสถียรภาพเมื่อเทียบกับทวิมัน (bidentate) แกนด์
โดยทั่วไปจะพบว่าลำดับการย่อยสลายที่เกิดขึ้นในการประสานงานโพลีเมอเหล่านี้เริ่มต้นด้วยการคายน้ำดูดซับน้ำตามด้วยการปล่อยน้ำการประสานงานและจากนั้นชิ้นส่วนของกระดูกสันหลัง นี้ดูเหมือนว่ากระบวนการย่อยสลายหลายขั้นตอน อย่างไรก็ตามการตรวจสอบอย่างใกล้ชิดของ TG / DTG / DTA เส้นโค้งของ Mn (II) (รูปที่. 6) เปิดเผยรายละเอียดการสลายตัวทางความร้อนที่เกิดขึ้นผ่านสามขั้นตอน ขั้นตอนแรกของการย่อยสลายที่ 42-140 องศาเซลเซียสกับ TDTG ที่ 125 ° C, สอดคล้องกับ 3.2% (Calc. 3.7%) การสูญเสียมวลอาจจะเป็นเพราะการกำจัดน้ำตาข่าย นอกจากนี้ยังได้รับการสนับสนุนโดยการวิเคราะห์ธาตุและข้อมูล IR แต่ไม่มี TDTG และยอด TDTA ถูกพบโมเลกุลของน้ำมีการประสานงาน ขั้นตอนแรกของการสลายตัวในโค้ง TG พบว่าในช่วงอุณหภูมิ 35-165 องศาเซลเซียส 39-150 องศาเซลเซียสและ 24-150 ° C ที่เกี่ยวข้องกับยอด TDTG ที่ 79 ° C 96 ° C ถึง 52 ° C เป็นเวลาร่วม (II), Ni (II) และทองแดง (II) โพลีเมอประสานงานตามลำดับด้วยเหตุนี้ในช่วงที่อุณหภูมิต่ำที่สอดคล้องกับการเปลี่ยนแปลงครั้งนี้แสดงให้เห็นการปรากฏตัวของการสูญเสียน้ำและตาข่ายค่าเหล่านี้ได้รับการสนับสนุนต่อไปโดยการวิเคราะห์ธาตุข้อมูล IR ปล่อยน้ำตาข่ายดูดซับในพอลิเมอประสานงานได้รับการรายงานข้อตกลงที่ดี [46] [47] และ [48]. ในขั้นตอนการคายน้ำนี้ความสะดวกในการ desolvation น้ำดูดซับในโพลีเมอประสานงานเหล่านี้แสดงให้เห็นการทำงานร่วมกันที่อ่อนแอของน้ำหรือไม่มีบทบาทใน กองกำลังตาข่ายและตรงช่องว่างในผลึก ความแตกต่างเล็ก ๆ ในค่า TDTG (125, 79, 96 และ 56 ° C) ยอดเขาดูดความร้อนมีความแตกต่างเล็ก ๆ ในค่า TDTA (80 และ 91 ° C) ชี้ให้เห็นว่าน้ำที่ดูดซับในโพลีเมอประสานงานเหล่านี้อาจจะเหมือนกัน ดังนั้นความแข็งแรงของยอดการคายน้ำ DTG ที่แสดงให้เห็นว่าอัตราการคายน้ำของโพลีเมอในการประสานงานเหล่านี้จะเหมือนกันเกือบ กระบวนการนี้จะตามมาด้วยการกำจัดของโมเลกุลของน้ำการประสานงานจากวงในของสารประกอบพอลิเมอประสานงานและให้ผลตอบแทนที่มั่นคงปราศจากกลาง ที่อุณหภูมิสูงกลางนี้ผ่านการย่อยสลายต่อไปที่เกี่ยวข้องกับการกระจายตัวของแกนด์ซึ่งเกิดขึ้นในหลายขั้นตอน นอกจากนี้ในการศึกษาก่อนหน้าของเราเกี่ยวกับเสถียรภาพทางความร้อนของพอลิเมอประสานงานโดย TG / DTG / การวิเคราะห์ DTA [49] มันแสดงให้เห็นความแตกต่างขนาดกลางใน TDTG ของพวกเขาและค่า TDTA น้ำตาข่าย แต่แสดงให้เห็นถึงกลไกการหลายขั้นตอนในการย่อยสลายทางความร้อนของกระดูกสันหลัง (แกนด์) และ การประสานงานของน้ำ (ไอออนทองแดง). การสลายตัวขั้นตอนที่สองในโค้ง TG (รูปที่ 8 และรูปที่ 9) แสดงให้เห็นถึงอัตราที่ช้าของการสูญเสียมวลระหว่าง 150 และ 260 องศาเซลเซียสเป็นเวลา Ni (II) และทองแดง (II) อาจจะเกิดจากการสูญเสีย น้ำประสานงานซึ่งแสดงให้เห็นถึงความมีเสถียรภาพที่ดีของพอลิเมอประสานงาน ความมั่นคงนี้สามารถมีความสัมพันธ์กับแหวนประสานงานเช่นเดียวกับการทำงานร่วมกันระหว่างโลหะไอออนและแกนด์คีเลตกับออกซิเจนอะตอมของผู้บริจาค ช่วงอุณหภูมิรายงานถูกต้องสำหรับโพลีเมอประสานงานต่างๆ [50] และ [51] แบตเตอรี่ Ni (II) การสูญเสียสองโมเลกุลของน้ำการประสานงานที่ 150-250 ° C ที่เกี่ยวข้องกับจุดสูงสุด TDTG ที่ 221 องศาเซลเซียสและสูงสุด TDTA ดูดความร้อนที่ 268 องศาเซลเซียสที่สอดคล้องกับการสูญเสียของ 6.9% (Calc.6.4%) ของสองโมเลกุลของน้ำ . อย่างไรก็ตามใน Cu (II) ขั้นตอนที่สองจะแสดงอยู่ที่ 150-260 องศาเซลเซียสที่สอดคล้องกับการกำจัดน้ำประสานงานของ 6.4% (ที่ Calc. 6.5%) ที่เกี่ยวข้องกับ TDTG สูงสุดที่ 250 องศาเซลเซียสและสูงสุด TDTA ดูดความร้อนหนึ่งที่ 255 ° ซี ข้อมูลการย่อยสลายความร้อนและอุณหภูมิการสลายตัวลีเมอร์ต่างๆของการประสานงานที่แสดงในตารางที่ 3 ขั้นตอนรายละเอียดการย่อยสลายที่ผ่านมาในการประสานงานโพลีเมอทั้งหมดคือการสูญเสียของ moieties อินทรีย์ 50% การสูญเสียมวลของแกนด์ใน Mn (II) พอลิเมอประสานงาน (รูป. 6a และ b) ระหว่าง 262 และ 500 ° C (Obs.40.3% Calc.42.6%) ในขั้นตอนที่สองมีความเกี่ยวข้องกับ TDTG สูงสุดที่ 298 องศาเซลเซียส และจุดสูงสุดที่ TDTA 306 ° C ส่วนที่เหลืออีก 50% การสูญเสียมวลของแกนด์ถูกพบในขั้นตอนที่สาม (500-1219 ° C) ที่มียอด TDTG ที่ 966 องศาเซลเซียสและสูงสุด TDTA ที่ 815 องศาเซลเซียส ในขั้นตอนที่สอง (200-740 ° C) เพื่อความร่วมมือ (II) พอลิเมอประสานงาน (รูป. 7a และ b) สองยอด TDTG ถูกพบอยู่ที่ 300,722 องศาเซลเซียสและยอด TDTA คายความร้อนที่ 392 สอดคล้องกับการเปิดตัวของแกนด์ 55% ในขณะที่ ขั้นตอนที่สี่ได้รับการย่อยสลายที่ 400-560 องศาเซลเซียสกับการสูญเสียมวลประมาณ 45% มียอด TDTG ที่ 740 ° C, 802 ° C และเป็นหนึ่งในยอดเขา TDTA ดูดความร้อนและคายความร้อนที่ 816 องศาเซลเซียสและ 1081 ° C ซึ่งสอดคล้องกับที่ปล่อยออกมา แกนด์ที่เหลือ การสูญเสียมวลสังเกต (70%) ใน Ni (II) พอลิเมอประสานงาน (รูป. 8a และ b) ที่ขั้นตอนที่สาม (250-500 ° C) กับสองยอด TDTG ที่ 301, 822 ° C และเป็นหนึ่งในยอดเขาที่ดูดความร้อน TDTA ที่ 304 องศาเซลเซียสและสูงสุด TDTA หนึ่งคายความร้อนที่ 400 องศาเซลเซียสสอดคล้องกับการสูญเสียมวล 48.3% (Calc. 51.6%) ในขณะที่ขั้นตอนที่สี่ (500-1220 ° C) การปล่อยตัวแกนด์ 30% (Obs. 22.1% Calc. 22.1% ) ที่มีสองจุดสูงสุด TDTG ที่ 605, 900 องศาเซลเซียสและสูงสุด TDTA ที่ 806 และ 1,061 องศาเซลเซียสและเกิดโลหะออกไซด์. การสูญเสียมวลของแกนด์ 55% (Obs. 38.1%) ใน Cu (II) (รูป. 9c และง) ในขั้นตอนที่สาม (260-700 องศาเซลเซียส) ที่เกี่ยวข้องกับยอด TDTG ที่ 300 ° C, 399 องศาเซลเซียสและสูงสุด TDTA ที่ 400 ° C จึงจะสอดคล้องกับการสูญเสียมวลของลิแกนด์ การสูญเสียมวลที่ขั้นตอนที่สี่ (700-1222 ° C) มียอด TDTG ที่ 810 องศาเซลเซียส 1,110 องศาเซลเซียสและสองยอด TDTA ที่ 891 ° C 1100 ° C สอดคล้องกับการสูญเสียของแกนด์ที่เหลือ 45% (ที่ Obs. 32.9 % Calc. 33.9%) ที่เหลือที่ได้รับภายหลังเป็นโลหะออกไซด์ มันน่าสนใจ แต่ที่น่าแปลกใจที่จะต้องทราบจาก TG / DTG / DTA ข้อมูลสำหรับทุกโพลีเมอประสานงานที่ปฏิกิริยาการย่อยสลายความร้อนของโลหะทรานซิโพลิเมอร์ผลการประสานงานในการก่อตัวของโลหะออกไซด์ของพวกเขา

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

สลายความร้อน
สังเคราะห์ขึ้นใหม่ขนาดโลหะทรานซิชันประสานงานพอลิเมอร์ พบว่ามีปริมาณสูงคงที่ เมื่อเปรียบเทียบกับของ BIS ( ไบเดนเตทลิแกนด์ ) . ยุโรป ,it was the sequence อัญจากเห็นสําทั้งหมดของ degradation that takes place in polymers coordination ต้องการความหมายของ with dehydration adsorbed water followed by the release ของ coordination ป้องกัน then fragments ของและขอบข่ายใน นี้ดูเหมือนว่ากระบวนการย่อยสลาย multistep . อย่างไรก็ตาม การปิดการสอบสวนของ TG / บริษัท / dta เส้นโค้งของแมงกานีส ( II ) ( ภาพประกอบ6 ) เปิดเผยสภาวะการย่อยสลายโปรไฟล์ซึ่งเกิดขึ้นผ่านสามขั้นตอน และรายเดือน ตรงนี้เป็น degradation at 42 – 140 ° c with tdtg at 125 ° c , 49 to 3.2 % ( calc. 3.7 เช่นความซับซ้อน loss may : due to the removal ของ water lattice . นอกจากนี้ยังได้รับการสนับสนุนจากการวิเคราะห์ธาตุและข้อมูลและ แต่ไม่ tdtg tdta ยอดและพบเพื่อโมเลกุลน้ำขั้นตอนแรกของการย่อยสลายใน TG โค้งอยู่ในช่วงอุณหภูมิ 165 องศา C 35 – 39 – 150 ° C และ 24 – 150 ° C ที่เกี่ยวข้องกับยอด tdtg ที่ 79 ° C , 96 ° C และ 52 ° C Co ( 2 ) , Ni ( II ) และ Cu ( II ) ประสานงาน โพลิเมอร์ตามลำดับดังนั้นอุณหภูมิต่ำช่วงที่สอดคล้องกับการเปลี่ยนแปลงนี้ บ่งชี้ว่า การปรากฏตัวของการสูญเสียน้ำของขัดแตะและค่าเหล่านี้มีการสนับสนุนเพิ่มเติมโดยการวิเคราะห์ข้อมูล และ ธาตุ ซุ่มของ adsorbed water lattice in coordination มิตรเขา reported with agreement good [ 46 ] รอง 47 ] ( [ 48 ] . เก็บกวาดเก็บกวาด in dehydration ของตัวเอง ,the ease ของ adsorbed water desolvation in polymers coordination พกพาเคา interaction weak ของ water or no role in the lattice forces ( Adobe in the crystal voids . ความแตกต่างเล็ก ๆใน tdtg ค่า ( 125 , 79 , 96 56 ° C )the peaks ไปรบ with differences . in the tdta สองสาม 80 เพียง 900 ° c ) suggest that the adsorbed water in polymers coordination คลอง may : โป๊กเกอร์ . ดังนั้น ความแข็งแรงของร่างกาย พบว่า บริษัทยอดอัตราการประสานงานในศูนย์เหล่านี้เป็นเกือบเดียวกันขั้นตอนนี้จะตามมาทันที โดยการประสานงานของโมเลกุลของน้ำจากทรงกลมด้านในของสารประกอบพอลิเมอร์หยุ่นกลางประสานงานและรัสมั่นคง ที่อุณหภูมิสูงกว่านี้จะเกี่ยวข้องกับการเกิด apoptosis ขั้นต่อไปซึ่งจะเกิดขึ้นใน multistep .นอกจากนี้ในการศึกษาของเราในเสถียรภาพทางความร้อนของพอลิเมอร์ โดยสายการบินไทย / บริษัท / ประสานงาน dta การวิเคราะห์ [ 49 ] มันแสดงให้เห็นความแตกต่างของสื่อใน tdtg และค่า tdta น้ำตุงตาข่าย แต่แสดงให้เห็นถึงกลไกในการย่อยสลายความร้อนหลายขั้นตอนของกระดูกสันหลัง ( ซีแลนด์ ) และการประสานงานของน้ำ ( ไอออนทองแดง ) .

ส่วนขั้นตอนที่สองใน TG โค้ง ( รูปที่ 8 และรูปที่ 9 ) แสดงให้เห็นว่าอัตราที่ช้าของมวลการสูญเสียระหว่าง 150 และ 260 องศา C Ni ( II ) และ Cu ( II ) อาจจะเนื่องจากการสูญเสียของการประสานงานของน้ำ ซึ่งแสดงให้เห็นถึงเสถียรภาพที่ดีของการประสานงานของพอลิเมอร์ความมั่นคงนี้จะมีความสัมพันธ์กับแหวนประสานงานตลอดจนปฏิสัมพันธ์ที่ดีระหว่างโลหะไอออนลิแกนด์กับผู้บริจาคและอะตอมออกซิเจน รายงานช่วงอุณหภูมิที่ถูกต้องสำหรับการประสานงานต่าง ๆ 3 [ 50 ] และ [ 51 ]ผม ( 2 ) การสูญเสียของทั้งสองประสานโมเลกุลของน้ำ 150 – 250 ° C ที่เกี่ยวข้องกับ tdtg สูงสุด 221 ° C และมียอด tdta ที่ 268 ° C ที่เกี่ยวข้องกับการสูญเสียของ 6.9% ( calc.6.4 % ) 2 น้ำโมเลกุล อย่างไรก็ตาม ใน Cu ( II ) ขั้นตอนที่สองจะปรากฏที่ 150 – 260 องศา C ที่สอดคล้องกับการประสานงานของน้ำ 6.4% ( Calc 65 เช่น associated with tdtg at 250 ° c ( one ไปรบ tdta ประชาชนจะอุณหภูมิสมคบคิด°แล้วและ data thermal degradation ( temperatures decomposition ความเจ็บปวดของ coordination polymer are ปิดการ table 3 . เก็บกวาดเก็บกวาด the last ตรงนี้ degradation profile in polymers coordination เขา loss ของ moieties ลง . the 50 % ความซับซ้อนของ in loss ตรงใน mn 7.5 ) coordination polymer ( ทีม 6a ( รีบร้อนดี between 262 ( 500 ° c ( นอนกรน . 40.3 % ,calc.42.6 % ) ในขั้นตอนที่สองเกี่ยวข้องกับ tdtg สูงสุดที่ 298 ° C และ tdta สูงสุด 306 องศา ที่เหลือ 50% การสูญเสียมวลของสาร พบว่า ในขั้นตอนที่ 3 ( 500 – 1219 ° C ) กับ tdtg สูงสุดที่ 966 ° C และ tdta สูงสุดที่ 815 ° C ในขั้นตอนที่สอง ( 200 – 740 / c ) CO ( 2 ) การประสานงานระหว่างพอลิเมอร์ ( รูปที่ 0 และ B ) สอง tdtg ยอดอยู่ที่ 300 ,722 ° C และคายความร้อน tdta ยอดที่คุณสอดคล้องกับรุ่นของ 55% ลิแกนด์ในขณะที่ขั้นตอนที่สี่ เป็นการย่อยสลายที่อุณหภูมิ 400 องศา C ( 560 กับการสูญเสียมวลประมาณ 45 % มียอด tdtg ที่ 740 ° C , 802 ° C และมีหนึ่งและยอดที่คายความร้อน tdta 816 ° C และในที่สุด° C ซึ่งสอดคล้องกับการเปิดตัวของลิแกนด์ที่เหลือ . และการสูญเสียมวล ( 70% ) ni ( 2 ) การประสานงาน ( รูปพอลิเมอร์เอและบี ) ในขั้นตอนที่สาม ( 250 - 500 ° C ) กับสอง tdtg ยอดที่ 301 , 822 ° C และมีหนึ่ง tdta สูงสุดที่ 304 ° C และหนึ่ง tdta คายความร้อนสูงสุดที่ 400 องศา C สอดคล้องกับการสูญเสียมวล 48.3 % ( Calc 51.6 % ) ในขณะที่ในขั้นตอนที่สี่ ( 500 – 1220 ° C ) ออก 30 % ) ( ทันอยู่แล้ว 22.1 % Calc ร้อยละ 22.1 ) กับสอง tdtg สูงสุดที่ 219 , 900 ° C และ tdta สูงสุดและ 1 ° C และรูปแบบโลหะออกไซด์ .
การสูญเสียมวลของ 55% ลิแกนด์ ( ทันอยู่แล้ว 38.1 เปอร์เซ็นต์ ) Cu ( II ) ( ภาพที่เอนไซม์และ D ) ในขั้นตอนที่สาม ( 260 ) 700 ° C ) ที่เกี่ยวข้องกับยอด tdtg 300 ° C , 399 องศา C และ tdta สูงสุดที่ 400 ° C ดังนั้นจึงสอดคล้องกับการสูญเสียมวลของระบบ . การสูญเสียมวลที่ขั้นตอนที่สี่ ( 700 – 1222 ° C ) มียอด tdtg ที่ 810 ° C 1110 ° C และสอง tdta ยอดที่ 891 ° C , 1100 ° C สอดคล้องกับการสูญเสียเหลือ 45% ลิแกนด์ ( ทันอยู่แล้ว 32.9 %Calc 33.9 % ) , สารตกค้างได้ ต่อมาคือ ออกไซด์โลหะ มันน่าสนใจแต่น่าแปลกใจที่จะทราบจาก TG / บริษัท / dta ข้อมูลทั้งหมดประสานงานพอลิเมอร์ที่สลายความร้อนปฏิกิริยาของโลหะทรานซิชันประสานงานที่มีผลในการก่อตัวของโลหะออกไซด์ของพวกเขา