2.3. Theoretical Calculation. The c

2.3. Theoretical Calculation. The calculations were carried
out with the Gaussian 03 program,14 employing the hybrid Becke
exchange and Lee, Yang, and Parr correlation (B3LYP)
functional method.15-17 In the geometry optimization, singlepoint
energy calculation, transition state location, and molecular
orbital characteristic analysis, the 6-311G(d,p) basis set was used
for hydrogen, oxygen, and carbon atoms, respectively, and the
LAN2DZ basis set for palladium atoms with the Hay and Wadt
effective core pseudopotential. These basis sets have also been
used by Psofogiannakis et al. to investigate the methane
oxidation mechanism on a Pt(111) cluster. The molecular
geometry and vibrational frequency of all species were calculated
on the condition of the palladium cluster structure frozen.
Pd5 and Pd9 cluster models are used to represent the local
structure of the Pd(111) surface since Pd(111) dominates the
structure of the Pd electrocatalysts as shown in Figure 2(a). They
consist of five atoms in the first layer and four atoms in the
second layer. The palladium metal lattice belongs to the facecentered
cubic (FCC) structure. Ethanol and H3O+ or OH- ions
are presumed to be adsorbed on the top site of the central Pd
atom. In all calculations, the metal cluster moieties are fixed.
For characterization of the transition state (TS), the single
imaginary frequency is confirmed. The energies of the TS and
product are gained with respect to the energy of reactant.
Since the oxidation reaction takes place in aqueous solution,
a number of factors, especially solvation and catalytic activity
of the palladium species, may affect the reaction. In the potential
energy calculation, the solvation effect was considered using
an explicit solvation model,18,19 in which hydrated hydrogen or
hydroxyl ions and ethanol molecules adsorbing on the same
palladium atom were used as the reactant. The molecular orbital
calculation of reaction species in Figure 4 was based on
considering the water solvation effect as an isodensity surface
polarized continuum model (IPCM).20-23 In the IPCM calculations,
the dielectric constant was set at 78.35 (in the pure water
of the bulk solvent),24 and the temperature was set at 298.15 K.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

2.3. ทฤษฎีการคำนวณ ได้ดำเนินการการคำนวณ
ออก ด้วยโปรแกรม Gaussian 03, 14 ใช้ไฮบริ Becke
แลกเปลี่ยนและความสัมพันธ์ลี ยาง และพารร์ (B3LYP)
ทำงาน method.15-17 ในการเพิ่มประสิทธิภาพทางเรขาคณิต singlepoint
คำนวณพลังงาน เปลี่ยนสถานะตำแหน่ง และโมเลกุล
ใช้วิเคราะห์ลักษณะของวงโคจร ชุดพื้นฐาน 6-311G(d,p)
สำหรับไฮโดรเจน ออกซิเจน และคาร์บอน อะตอม ตามลำดับ และ
LAN2DZ พื้นฐานที่ตั้งค่าสำหรับอะตอมพาลาเดียม Hay และ Wadt
pseudopotential หลักที่มีประสิทธิภาพ นอกจากนี้ยังมีชุดพื้นฐานเหล่านี้
ใช้โดย Psofogiannakis et al. สืบมีเทน
กลไกการเกิดออกซิเดชันในคลัสเตอร์ Pt(111) ที่โมเลกุล
คำนวณเรขาคณิตและความถี่ vibrational พันธุ์ทั้งหมด
กับโครงสร้างคลัสเตอร์พาลาเดียมแช่แข็ง.
Pd5 และ Pd9 คลัสเตอร์รุ่นที่ใช้ในการแสดงท้องถิ่น
โครงสร้างของผิว Pd(111) ตั้งแต่ Pd(111) กุมอำนาจ
โครงสร้างของ electrocatalysts Pd ดังแสดงในรูป 2(a) พวกเขา
ประกอบ 5 อะตอมในชั้นแรกและสี่อะตอมในการ
ชั้นสอง โครงตาข่ายประกอบโลหะพาลาเดียมเป็น facecentered
โครงสร้าง (FCC) ลูกบาศก์ เอทานอล และ H3O หรือ OH-ประจุ
presumed เพื่อจะ adsorbed Pd กลางบนสุด
อะตอม ในการคำนวณทั้งหมด moieties คลัสเตอร์โลหะคง
สำหรับคุณสมบัติของการเปลี่ยนสถานะ (TS), เดียว
ยืนยันความถี่จำนวนจินตภาพ พลังงานของ TS และ
ผลิตภัณฑ์จะได้รับกับพลังงานของตัวทำปฏิกิริยา
เนื่องจากปฏิกิริยาออกซิเดชันเกิดขึ้นในละลาย,
ปัจจัย โดยเฉพาะอย่างยิ่ง solvation และตัวเร่งปฏิกิริยากิจกรรม
ของพาลาเดียม พันธุ์ อาจส่งผลกระทบต่อปฏิกิริยาการ ศักยภาพ
คำนวณพลังงาน ผล solvation ถูกพิจารณาใช้
แบบชัดเจน solvation จำลอง 18, 19 ที่ hydrated ไฮโดรเจน หรือ
กันไฮดรอกซิลและโมเลกุลของเอทานอลที่ adsorbing บนเดียวกัน
พาลาเดียมอะตอมถูกใช้เป็นตัวทำปฏิกิริยา ออร์บิทัลโมเลกุล
คำนวณพันธุ์ปฏิกิริยาในรูปที่ 4 เป็นไปตาม
พิจารณาผล solvation น้ำเป็นพื้นผิว isodensity
โพลาไรซ์สมิติจำลอง (IPCM) .20-23 ใน IPCM คำนวณ,
ตั้งค่าคงของ dielectric ที่ 78.35 (น้ำบริสุทธิ์
ของตัวทำละลายจำนวนมาก), 24 และตั้งอุณหภูมิที่ 298.15 คุณ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

2.3 การคำนวณทางทฤษฎี คำนวณได้ดำเนิน
การกับโปรแกรมเสียน 03, 14 จ้าง Becke ลูกผสม
แลกเปลี่ยนและลียางและพาร์สัมพันธ์ (B3LYP)
ทำงาน method.15-17 ในการเพิ่มประสิทธิภาพเรขาคณิต SinglePoint
การคำนวณพลังงานที่ตั้งรัฐการเปลี่ยนแปลงและโมเลกุล
โคจร การวิเคราะห์ลักษณะ 6 311G (งพี) ชุดพื้นฐานที่ใช้
ไฮโดรเจนออกซิเจนและคาร์บอนอะตอมตามลำดับและ
เป็นที่ตั้งไว้สำหรับ LAN2DZ อะตอมแพลเลเดียมกับแห้งและ Wadt
เทียมหลักที่มีประสิทธิภาพ เหล่านี้ชุดพื้นฐานก็ยังคงถูก
ใช้โดย Psofogiannakis ตอัล ในการตรวจสอบก๊าซมีเทน
ออกซิเดชันในกลไก Pt (111) กลุ่ม โมเลกุล
เรขาคณิตและความถี่ในการสั่นของทุกชนิดที่ถูกคำนวณ
ในสภาพของโครงสร้างกลุ่มแพลเลเดียมแช่แข็ง
Pd5 และ PD9 รูปแบบคลัสเตอร์ที่ใช้ในการเป็นตัวแทนของท้องถิ่น
โครงสร้างของพีดี (111) พื้นผิวตั้งแต่ Pd (111) ซึ่งใน
โครงสร้างของ pd เคมีไฟฟ้าดังแสดงในรูปที่ 2 (ก) พวกเขา
ประกอบด้วยห้าอะตอมในชั้นแรกและสี่อะตอมใน
ชั้นที่สอง ตาข่ายโลหะแพลเลเดียมเป็น facecentered
ลูกบาศก์ (FCC) โครงสร้าง เอทานอลและ H3O + หรือ OH-ไอออน
สันนิษฐานที่จะดูดซับบนเว็บไซต์ด้านบนของ Pd กลาง
อะตอม ในการคำนวณทั้งหมดที่ร่วมอยู่ในกลุ่มโลหะได้รับการแก้ไข
สำหรับลักษณะของการเปลี่ยนแปลงของรัฐ (TS), เดี่ยว
ความถี่จินตนาการได้รับการยืนยัน พลังงานของ TS และ
ผลิตภัณฑ์ที่จะได้รับเกี่ยวกับการใช้พลังงานของผิดใจ
ตั้งแต่การเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชันจะเกิดขึ้นในการแก้ปัญหาน้ำ
จำนวนของปัจจัยโดยเฉพาะอย่างยิ่งกิจกรรมละลายและตัวเร่งปฏิกิริยา
ชนิดแพลเลเดียมอาจมีผลต่อการเกิดปฏิกิริยา ในการที่มีศักยภาพใน
การคำนวณพลังงานผลกระทบละลายได้รับการพิจารณาโดยใช้
รูปแบบการละลายที่ชัดเจนในการที่ 18,19 ไฮโดรเจนหรือไฮ
ดรอกซิไอออนและโมเลกุลดูดซับเอทานอลที่เดียวกัน
อะตอมแพลเลเดียมถูกนำมาใช้เป็นสารตั้งต้น โคจรโมเลกุล
การคำนวณของสายพันธุ์ปฏิกิริยาในรูปที่ 4 ก็ขึ้นอยู่กับ
การพิจารณาผลกระทบที่ละลายน้ำเป็นพื้นผิว isodensity
แบบต่อเนื่องขั้ว (IPCM) .20-23 ในการคำนวณใบแจ้ง,
ฉนวนคงตั้งอยู่ที่ 78.35 (ในน้ำบริสุทธิ์
ของ ตัวทำละลายเป็นกลุ่ม), 24 และอุณหภูมิที่ตั้งอยู่ที่ 298.15 K.

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2.3 การคำนวณทางทฤษฎี คำนวณโดยนำ
ออกด้วยโปรแกรมเสียน 03 14 การแลกเปลี่ยน becke
ไฮบริด และลี หยาง และ พาร์สัน ( B3LYP )
หน้าที่ method.15-17 ในเรขาคณิตการเพิ่มประสิทธิภาพการคำนวณพลังงาน singlepoint
, เปลี่ยนสถานที่รัฐ และการวิเคราะห์ลักษณะวงโคจรโมเลกุล
, 6-311g ( d , p ) พื้นฐานการตั้งค่าคือ ใช้
ไฮโดรเจน ออกซิเจนและคาร์บอนอะตอมตามลำดับ และ
lan2dz พื้นฐานชุดสำหรับแพลเลเดียมอะตอมกับหญ้าแห้งและ wadt
ศักย์เทียมหลักที่มีประสิทธิภาพ ชุดพื้นฐานเหล่านี้ยังถูกใช้โดย psofogiannakis
et al . เพื่อศึกษากลไกมีเทนออกซิเดชัน
บน PT ( 111 ) กลุ่ม เรขาคณิตและความถี่การสั่นของโมเลกุล

ได้ทุกชนิดในเงื่อนไขของแพลเลเดียมกลุ่มโครงสร้างแช่แข็ง
pd5 และรูปแบบกลุ่ม pd9 ถูกใช้เป็นตัวแทนของโครงสร้างท้องถิ่น
ของ PD ( 111 ) พื้นผิวตั้งแต่ PD ( 111 ) ครอบงำ
โครงสร้างของ PD electrocatalysts ดังแสดงในรูปที่ 2 ( ก ) พวกเขา
ประกอบด้วยห้าอะตอมในชั้นแรกและสี่อะตอมใน
2 ชั้น โลหะแพลเลเดียมตาข่ายเป็นของ facecentered
ลูกบาศก์ ( FCC ) โครงสร้าง เอทานอล และ h3o หรือ OH - ไอออน
จะสันนิษฐานว่าถูกดูดซับบนเว็บไซต์ชั้นนำของอะตอม PD
Central ในการคำนวณทั้งหมด , โลหะกลุ่มดังกล่าวได้รับการแก้ไข สำหรับลักษณะของการเปลี่ยนสถานะ
( TS ) , ความถี่ในจินตนาการเดียว
ได้รับการยืนยัน พลังของ TS
ผลิตภัณฑ์จะได้รับด้วยความเคารพเพื่อพลังงานของตัวทำปฏิกิริยา .
เนื่องจากปฏิกิริยาออกซิเดชันจะเกิดขึ้นในสารละลาย
หลายปัจจัย โดยเฉพาะแนวทางและ
ฤทธิ์ของแพลเลเดียมชนิดอาจมีผลต่อปฏิกิริยา ในการคำนวณพลังงานโซลเวชันผล

ถือว่าใช้รูปแบบแนวทางชัดเจน 18,19 ที่ hydrated ไฮโดรเจนไอออนและโมเลกุลที่มีเอทานอลหรือ

134 ในเดียวกันแพลเลเดียมอะตอมที่ใช้เป็นสารตั้งต้น . โมเลกุลโคจร
การคำนวณชนิดของปฏิกิริยาในรูปที่ 4 ใช้
พิจารณาผลแนวทางน้ำเป็น isodensity พื้นผิว
ขั้วแบบต่อเนื่อง ( ipcm ) 20-23 ใน ipcm การคำนวณ
ค่าคงที่ไดอิเล็กทริคไว้ที่ 78.35 ( ในน้ำบริสุทธิ์
ของตัวทำละลายเป็นกลุ่ม ) , 24 และอุณหภูมิเป็นชุด ที่ 298.15 K