Improvements in the analytical meth

Improvements in the analytical methodology for the residue determination of the herbicide glyphosate in soils by liquid chromatography coupled to mass spectrometry

Abstract
The determination of glyphosate (GLY) in soils is of great interest due to the widespread use of this herbicide and the need of assessing its impact on the soil/water environment. However, its residue determination is very problematic especially in soils with high organic matter content, where strong interferences are normally observed, and because of the particular physico-chemical characteristics of this polar/ionic herbicide. In the present work, we have improved previous LC–MS/MS analytical methodology reported for GLY and its main metabolite AMPA in order to be applied to “difficult” soils, like those commonly found in South-America, where this herbicide is extensively used in large areas devoted to soya or maize, among other crops. The method is based on derivatization with FMOC followed by LC–MS/MS analysis, using triple quadrupole. After extraction with potassium hydroxide, a combination of extract dilution, adjustment to appropriate pH, and solid phase extraction (SPE) clean-up was applied to minimize the strong interferences observed. Despite the clean-up performed, the use of isotope labelled glyphosate as internal standard (ILIS) was necessary for the correction of matrix effects and to compensate for any error occurring during sample processing. The analytical methodology was satisfactorily validated in four soils from Colombia and Argentina fortified at 0.5 and 5 mg/kg. In contrast to most LC–MS/MS methods, where the acquisition of two transitions is recommended, monitoring all available transitions was required for confirmation of positive samples, as some of them were interfered by unknown soil components. This was observed not only for GLY and AMPA but also for the ILIS. Analysis by QTOF MS was useful to confirm the presence of interferent compounds that shared the same nominal mass of analytes as well as some of their main product ions. Therefore, the selection of specific transitions was crucial to avoid interferences. The methodology developed was applied to the analysis of 26 soils from different areas of Colombia and Argentina, and the method robustness was demonstrated by analysis of quality control samples along 4 months.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ปรับปรุงวิธีวิเคราะห์สำหรับการวัดสารตกค้างของสารกำจัดวัชพืชไกลโฟเสตในดินโดยของเหลว chromatography ควบคู่ไปรเมทบทคัดย่อความมุ่งมั่นของไกลโฟเสต (GLY) ในดินที่น่าสนใจมากเนื่องจากการใช้สารกำจัดวัชพืชนี้อย่างกว้างขวางและจำเป็นต้องประเมินผลกระทบสิ่งแวดล้อมดินน้ำ การวิเคราะห์สารตกค้างก็มีปัญหามากโดยเฉพาะอย่างยิ่งในดินที่ มีอินทรีย์สูง เนื้อหา ที่แข็งแกร่ง interferences จะปกติสังเกต และเนื่อง จากดิออร์ลักษณะเฉพาะของสารกำจัดวัชพืชไอออนขั้วโลกนี้ ในการทำงานปัจจุบัน เราได้ปรับปรุงก่อนหน้านี้ LC – MS/MS วิเคราะห์วิธีการรายงานสำหรับ GLY และสารสำคัญของ AMPA เพื่อใช้กับดินที่ "ยาก" เช่นที่พบมากในทวีปอเมริกาใต้ ที่นี้สารกำจัดวัชพืชอย่างกว้างขวางใช้ในพื้นที่ขนาดใหญ่ที่อุทิศให้กับถั่วเหลืองหรือข้าวโพด ในหมู่พืชอื่น ๆ วิธีการอิง derivatization ด้วย FMOC ตาม ด้วยการวิเคราะห์ LC – MS/MS ใช้ quadrupole สาม หลังจากแยกกับโพแทสเซียมไฮดรอกไซด์ ผสมของสารสกัดจากเจือจาง การปรับค่า pH ที่เหมาะสม และการสกัดของแข็ง (SPE) ล้างใช้ลด interferences แข็งแกร่งที่สังเกต แม้ มีการล้างการดำเนินการ การใช้ไอโซโทปมีป้ายไกลโฟเสตเป็นมาตรฐานภายใน (ILIS) เป็นสิ่งจำเป็นสำหรับการแก้ไข ของเมทริกซ์ผล และ เพื่อชดเชยข้อผิดพลาดใด ๆ เกิดขึ้นระหว่างการประมวลผลตัวอย่าง น่าพอใจคือการตรวจสอบวิธีวิเคราะห์ในดินสี่จากโคลัมเบียและอาร์เจนตินาเสริมที่ 0.5 และ 5 มิลลิกรัม/กิโลกรัม ตรงกันข้ามกับวิธี LC – MS/MS ส่วนใหญ่ ที่ซื้อของช่วงการเปลี่ยนภาพที่สองแนะนำ ตรวจสอบทั้งหมดมีการเปลี่ยนเป็นสิ่งจำเป็นสำหรับการยืนยันตัวอย่างบวก เป็นบางส่วนของพวกเขาถูกแทรกแซง โดยส่วนประกอบของดินที่ไม่รู้จัก นี้พบว่า ไม่เพียงแต่ สำหรับ GLY และ AMPA แต่ยัง สำหรับการ ILIS วิเคราะห์ โดย QTOF MS เป็นประโยชน์ในการยืนยันการสาร interferent ที่ร่วมกันกำหนดมวลเดียวกันของ analytes รวมทั้งไอออนของผลิตภัณฑ์หลัก ดังนั้น การเลือกเปลี่ยนเฉพาะเป็นอย่างยิ่งเพื่อหลีกเลี่ยง interferences วิธีการพัฒนาใช้การวิเคราะห์ดิน 26 จากพื้นที่ต่าง ๆ ของประเทศโคลัมเบียและอาร์เจนตินา และความทนทานวิธีก็แสดงให้เห็น โดยการวิเคราะห์ตัวอย่างควบคุมคุณภาพตลอด 4 เดือน

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การปรับปรุงในวิธีการวิเคราะห์สำหรับการวัดค่าสารตกค้างของ glyphosate สารกำจัดวัชพืชในดินโดยของเหลว chromatography คู่กับมวลสาร

บทคัดย่อ
การกำหนด glyphosate (GLY) ในดินเป็นที่น่าสนใจมากเนื่องจากการใช้งานอย่างแพร่หลายของสารกำจัดวัชพืชนี้และความจำเป็นของการประเมินของ ผลกระทบต่อสิ่งแวดล้อมดิน / น้ำ แต่ความมุ่งมั่นของสารตกค้างที่เป็นปัญหามากโดยเฉพาะอย่างยิ่งในดินที่มีเนื้อหาเรื่องอินทรีย์สูงที่รบกวนที่แข็งแกร่งได้มีการปฏิบัติตามปกติและเนื่องจากลักษณะทางกายภาพและทางเคมีโดยเฉพาะอย่างยิ่งของสารกำจัดวัชพืชนี้ขั้วโลก / อิออน ในการทำงานในปัจจุบันเรามีการปรับปรุงก่อนหน้า LC-MS / MS วิธีการวิเคราะห์รายงาน GLY และ metabolite หลัก AMPA เพื่อที่จะได้นำไปใช้กับ "ยาก" ดินเช่นเดียวกับที่พบในอเมริกาใต้ที่สารกำจัดวัชพืชนี้ถูกนำมาใช้อย่างกว้างขวาง ในพื้นที่ขนาดใหญ่ที่ทุ่มเทให้กับถั่วเหลืองหรือข้าวโพดหมู่พืชอื่น ๆ วิธีการที่จะขึ้นอยู่กับอนุพันธ์กับ FMOC ตามด้วยการวิเคราะห์ LC-MS / MS ใช้ quadrupole สาม หลังจากการสกัดด้วยโพแทสเซียมไฮดรอกไซ, การรวมกันของสารสกัดจากการลดสัดส่วนการปรับค่าพีเอชที่เหมาะสมและการสกัดของแข็ง (SPE) สะอาดขึ้นถูกนำมาใช้เพื่อลดการรบกวนที่แข็งแกร่งสังเกต แม้จะมีการทำความสะอาดขึ้นดำเนินการใช้ไอโซโทป glyphosate ระบุว่าเป็นมาตรฐานภายใน (Ilis) เป็นสิ่งจำเป็นสำหรับการแก้ไขผลกระทบของเมทริกซ์และเพื่อชดเชยความผิดพลาดใด ๆ ที่เกิดขึ้นในระหว่างการประมวลผลตัวอย่าง วิธีการวิเคราะห์ที่ถูกตรวจสอบเป็นที่น่าพอใจในสี่ดินจากโคลัมเบียและอาร์เจนตินาเสริมที่ 0.5 และ 5 มิลลิกรัม / กิโลกรัม ในทางตรงกันข้ามกับวิธี LC-MS / MS ส่วนใหญ่ที่เข้าซื้อกิจการของสองเปลี่ยนจะแนะนำการตรวจสอบการเปลี่ยนที่มีอยู่ทั้งหมดที่ถูกต้องสำหรับการยืนยันของกลุ่มตัวอย่างในเชิงบวกเป็นบางส่วนของพวกเขาถูกแทรกแซงโดยส่วนประกอบของดินที่ไม่รู้จัก นี้พบว่าไม่เพียง แต่สำหรับ GLY และ AMPA แต่ยังสำหรับ Ilis การวิเคราะห์โดย QTOF MS เป็นประโยชน์ในการยืนยันการปรากฏตัวของสารรบกวนที่ใช้ร่วมกันมวลน้อยเดียวกันของวิเคราะห์เช่นเดียวกับบางของไอออนผลิตภัณฑ์หลักของพวกเขา ดังนั้นการเลือกของการเปลี่ยนที่เฉพาะเจาะจงเป็นสิ่งสำคัญที่จะหลีกเลี่ยงการรบกวน วิธีการพัฒนาที่ถูกนำไปใช้ในการวิเคราะห์ 26 ดินจากพื้นที่ที่แตกต่างกันของโคลัมเบียและอาร์เจนตินาและวิธีทนทานที่ถูกแสดงให้เห็นโดยการวิเคราะห์ตัวอย่างการควบคุมคุณภาพพร้อม 4 เดือน

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การปรับปรุงในวิธีการวิเคราะห์หาสารกำจัดวัชพืช glyphosate ตกค้างในดินโดยของเหลวโครมาโทกราฟีควบคู่กับแมสสเปกโทรเมทรีบทคัดย่อการหาปริมาณสาร ( GLY ) ในดินที่เป็นประโยชน์อย่างมากเนื่องจากการใช้อย่างแพร่หลายของสารเคมีนี้และต้องการประเมินผลกระทบต่อดิน น้ำ สภาพแวดล้อม อย่างไรก็ตามการกำหนดปัญหากากมากโดยเฉพาะในดินที่มีอินทรียวัตถุสูง การแทรกเนื้อหาที่แข็งแรงเป็นปกติและการสังเกต เพราะลักษณะทางกายภาพและเคมีของสารกำจัดวัชพืชโดยเฉพาะอิออนนี้ขั้วโลก / ในงานปัจจุบัน เรามีการปรับปรุงก่อนหน้านี้ LC MS / MS และวิเคราะห์วิธีการรายงานและ GLY อัมพาของอาหารหลัก เพื่อจะใช้ " ดินยาก " เช่นที่พบในทวีปอเมริกาใต้ ซึ่งสารเคมีนี้ถูกใช้อย่างกว้างขวางในพื้นที่ขนาดใหญ่เพื่อรองรับถั่วเหลืองหรือข้าวโพด ของพืชอื่น ๆ วิธียึดกับกับ fmoc ตาม LC MS / MS และการวิเคราะห์ การใช้สามคำ . หลังจากการสกัดด้วยโพแทสเซียมไฮดรอกไซด์ การรวมกันของสารสกัดการปรับ pH ที่เหมาะสมและการสกัดด้วยเฟสของแข็ง ( SPE ) ทำความสะอาด ใช้ลดแรงจากการศึกษาสังเกต แม้จะมีการทำความสะอาดการใช้ไอโซโทปที่มีประสิทธิภาพเป็นมาตรฐานภายใน ( Ilis ) ที่จำเป็นสำหรับการแก้ไขผลกระทบเมทริกซ์และชดเชยสำหรับข้อผิดพลาดใด ๆเกิดขึ้นในระหว่างการประมวลผลตัวอย่าง วิธีการวิเคราะห์เป็นเกณฑ์ตรวจสอบใน 4 ดิน จากโคลัมเบีย และ อาร์เจนตินา ป้อมที่ 0.5 และ 5 มิลลิกรัม / กิโลกรัม ในทางตรงกันข้ามกับที่สุด LC MS / MS และวิธีการที่ได้มาซึ่งสองเปลี่ยนเป็น แนะนำ ติดตามการเปลี่ยนของทุกอย่างที่จำเป็นสำหรับการยืนยันของตัวอย่างที่เป็นบวก , บางส่วนของพวกเขาถูกแทรกแซง โดยส่วนประกอบของดินที่ไม่รู้จัก นี้พบว่าไม่เพียง แต่ยังสำหรับ GLY และ อัมพา Ilis . การวิเคราะห์โดย qtof MS เป็นประโยชน์เพื่อยืนยันสถานะของ interferent สารประกอบที่ใช้ชื่อเดียวกัน ของ มวล สาร ตลอดจนบางส่วนของไอออนผลิตภัณฑ์หลักของพวกเขา ดังนั้น การเลือกเฉพาะการเปลี่ยนเป็นสิ่งสำคัญเพื่อหลีกเลี่ยงการแทรกแซง . วิธีการพัฒนามาใช้ในการวิเคราะห์ดิน 26 จากพื้นที่ที่แตกต่างกันของโคลัมเบีย อาร์เจนตินา และวิธีการแสดงให้เห็นถึงความแข็งแกร่ง โดยการวิเคราะห์คุณภาพควบคุมตัวอย่างมา 4 เดือน