73Scheme 1. Addition reaction of fu

73
Scheme 1. Addition reaction of furan (1) and dimethyl acetylene dicarboxylate (2).
Scheme 2. DielseAlder reaction of dienophile 3 and diene 4.

2.3. Synthesis of (1aR,2R,2aS,7S,7aS)-dimethyl 4,5-dimethyl1a,2,2a,3,6,6a,7,7a-octahydro-2,7-epoxynaphtho[2,3-b]oxirene2a,6a-bis(carboperoxoate (8)


Diene 4 (0.500 g, 6.09 mmol) and epoxide 11 (1.38 g, 6.09 mmol)
was dissolved in 10 mL of chloroform, and then the reaction was
stirred at room temperature for 24 days. After the reaction, the
solvent was removed to give 0.650 mg 95% yield of product 8.
M. P.: 144e145 ? C (CHCl3), dH (400 MHz, CDCl3): 4.23 (2H, s),
3.78 (2H, s), 3.61 (6H, s), 2.43 (2H, A part of AB system d,
J ¼ 13.6 Hz), 2.28 (2H, B part of AB system d, J ¼ 13.6 Hz), 1.71 (6H, s),

dC (100 MHz, CDCl3): 172.7, 126.3, 82.8, 63.7, 52.1, 49.7, 39.3, 18.8,
Anal. Calc. for C16H20O6: C 62.33, H 6.54. Found: C 62.27, H 6.14%,
MS m/z: 308 (Mþ, À2 O), 276 (Mþ, eCH3), 261, 262, 263 (Mþ,-CO),
221, 220, 219, 218, 217 (Mþ, eCH3), 204, 203, 202, 201 (Mþ, eCO),
177, 176, 174, 173 (Mþ, À2CH3) 147, 146, 145, 144, IR (cm¡1): 1716.3
(eC]O).

2.4. Synthesis of dimethyl 3,4-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3ene-1,6-bis(carboperoxoate) (9)

Compound 5 (1.0 g, 3.42 mmol) was dissolved in 150 mL of
chloroform, MCPBA (1.18 g, 6.84 mmol, 70%) was added, and then
the reaction was stirred at reflux temperature for 3 days. The reaction mixture was added to 15 mL 50% NaHSO3 solution and
mixture was stirred for 15 min. The organic layer was separated and
then washed with saturated aqueous NaHCO3 (100 mL), dried with
MgSO4 and concentrated to give 740 mg of 90% yield of epoxide 9.

M.P.: 64e65 ? C (CHCl3), dH (400 MHz, CDCl3): 3.75 (6H, s), 2.86
(2H, d, J2a,b ¼ J5a,b ¼ 19.6 Hz), 2.64 (2H, d), 1,41 (s, 6H), dC (100 MHz,
CDCl3): 167.9, 131.3, 60.1, 52.3, 33.3, 19.1, Anal. Calc. for C12H16O5: C
59.99, H 6.71, Found C 60.06, H 6.62%, MS m/z: 240, (Mþ, eOCH3),
211, 210, 209, 208, 207, (Mþ, eO), 194, 193, 192, 191, 190, (Mþ, eCH3),
179, 178, 177, 176, 175 (Mþ,-CO), 151, 150, 149, 148, 147, (Mþ, eCO),
123, 122, 121, 120, 119, (Mþ, eO), 107, 106, 105, 104, 103, (Mþ, eCO),
IR (cm¡1): 1716 (eC]O).

2.5. Synthesis of (1R,2S,3R,4S,8aS)-dimethyl 2,3-dihydroxy-6,7dimethyl-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-1,4-epoxynaphthalene-4a,8adicarboxylate (10)

To a stirred solution of tricyclic molecule 5 (1,0 g, 3.42 mmol) in
10 mL of acetone/H2O (1:1) were added NMO (0.409 g, 3.42 mmol)
and 2 ml of OsO4 (7,87.10À3 mmol) at room temperature. The
mixture was stirred vigorously at room temperature for 24 h. The

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

73โครงการที่ 1 นอกจากนี้ปฏิกิริยาของ furan (1) และ dimethyl อะเซทิลีน dicarboxylate (2)โครงการที่ 2 ปฏิกิริยา DielseAlder dienophile 3 และ diene 42.3. การสังเคราะห์ (1aR, 2R, 2aS, 7 s, 7aS) -dimethyl 4,5-dimethyl1a,2,2a,3,6,6a,7,7a-octahydro-2,7-epoxynaphtho[2,3-b]oxirene2a,6a-bis (carboperoxoate (8)4 Diene (0.500 g, 6.09 mmol) และ epoxide 11 (1.38 กรัม 6.09 mmol)ที่ละลายในคลอโรฟอร์ม 10 มล.แล้ว ปฏิกิริยาก็กวนที่อุณหภูมิห้องเป็นเวลา 24 วัน หลังจากปฏิกิริยา การตัวทำละลายถูกเอาออกเพื่อให้ผลผลิต 95% 0.650 มิลลิกรัมผลิตภัณฑ์ 8M. P.: 144e145 C (CHCl3) dH (400 MHz, CDCl3): 4.23 (2H, s),3.78 (2H, s), 3.61 (6H, s) 2.43 (2H เป็นส่วนหนึ่งของ AB ระบบ dJ ¼ 13.6 Hz), 2.28 (2 H, B ส่วน AB ระบบ d, J ¼ 13.6 Hz), 1.71 (6 H, s),dC (100 MHz, CDCl3): 172.7, 126.3, 82.8, 63.7, 52.1, 49.7, 39.3, 18.8ทางทวารหนัก คำนวณสำหรับ C16H20O6: C 62.33, H 6.54 พบ: C 62.27, H 6.14%MS m/z: 308 (Mþ, À2 O), 276 (Mþ, eCH3), 261, 262, 263 (Mþ, -CO),221, 220, 219, 218, 217 (Mþ, eCH3), 204, 203, 202, 201 (Mþ โค),177, 176, 174, 173 (Mþ, À2CH3) 145, 146, 147, 144, IR (cm¡1): 1716.3(eC] O)2.4 การสังเคราะห์ของ dimethyl 3,4-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3ene-1,6-bis(carboperoxoate) (9)สารประกอบ 5 (1.0 กรัม 3.42 mmol) ละลายใน 150 มล.คลอโรฟอร์ม MCPBA (1.18 g, mmol 6.84, 70%) ถูกเพิ่ม และจากนั้นมีกวนต่อปฏิกิริยาที่อุณหภูมิ reflux 3 วัน ผสมปฏิกิริยาเพิ่มถึง 50% NaHSO3 15 mL และกวนส่วนผสมสำหรับ 15 นาที เป็นแยกชั้นอินทรีย์ และจากนั้น ล้าง ด้วยสารละลาย NaHCO3 อิ่มตัว (100 มิลลิลิตร), อบด้วยMgSO4 และเข้มข้นให้ผล 90% epoxide 9 มิลลิกรัม 740M.P.: 64e65 C (CHCl3) dH (400 MHz, CDCl3): 3.75 (6 ชม. s) 2.86(2H, d, J2a, J5a b ¼ b ¼ 19.6 Hz), 2.64 (2H, d), 1,41 (s, 6H), dC (100 MHzCDCl3): 167.9, 131.3, 60.1, 52.3, 33.3, 19.1 ทางทวารหนัก คำนวณสำหรับ C12H16O5: C59.99 พบ 60.06 C, H, H 6.71 6.62%, MS m/z: 240, (Mþ, eOCH3),211, 210, 209, 208, 207, (Mþ, eO), 194, 191, 192, 193, 190, (Mþ, eCH3),179, 177, 178, 176, 175 (Mþ, -CO), 151, 148, 149, 150, 147, (Mþ โค),121, 122, 120, 123, 119, (Mþ, eO), 105, 106, 104, 107, 103, (Mþ โค),IR (cm¡1): 1716 (eC] O)2.5. การสังเคราะห์ (1R, 2S, 3R, 4S, 8aS) -dimethyl 2,3-dihydroxy-6,7dimethyl-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-1,4-epoxynaphthalene-4a,8adicarboxylate (10)เริ่มตีของโมเลกุล tricyclic 5 (1.0 g, 3.42 mmol) ในอะซี โตน/H2O (1:1) 10 มล.เพิ่ม NMO (0.409 g, 3.42 mmol)และ OsO4 2 มล. (7, 87.10À3 mmol) ที่อุณหภูมิห้อง การกวนส่วนผสมที่อุณหภูมิห้อง 24 h. จัง

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

73โครงการ 1 นอกจากนี้ปฏิกิริยาของฟูเรน ( 1 ) และไดเมทิลอะเซทิลีนไดคาร์บอกซิเลต ( 2 )โครงการ 2 dielsealder ปฏิกิริยาของ dienophile 3 และได 4 .2.3 การสังเคราะห์ ( 1ar , 2R 2as 7s , , , 7as ) - ไดเมทิล 4,5-dimethyl1a 2,2a 3,6,6a 7,7a-octahydro-2,7-epoxynaphtho , , , [ 2,3-b ] oxirene2a 6A , ทวิ ( carboperoxoate ( 8 )ได 4 ( 0.500 กรัม 6.09 มิลลิโมล ) และวอมแวม 11 ( 1.38 กรัม 6.09 มิลลิโมล )10 มิลลิลิตร ละลายในคลอโรฟอร์ม แล้วปฏิกิริยา คือกวนที่อุณหภูมิห้องนาน 24 วัน หลังจากการเกิดปฏิกิริยาตัวทำละลายจะถูกลบออกเพื่อให้ 0.650 มก. 95 % ผลผลิตของผลิตภัณฑ์ 8 .เมตร , 144e145 ? C ( chcl3 ) , DH ( 400 MHz cdcl3 ) : 4.23 ( 2H ) ,3.78 ( 2H ) 3.61 ( 6H , S ) 2.43 ( 2H เป็นส่วนหนึ่งของ AB ระบบ Dเจ¼ 13.6 Hz ) , 2.28 ( 2H B ส่วนหนึ่งของ AB ระบบ D , J ¼ 13.6 Hz ) 1.71 ( 6H , S )DC ( 100 MHz cdcl3 ) : 172.7 126.3 จาก 63.7 , , , , 52.1 49.7 39.3 , โฆษณา , , ,ทวารหนัก Calc สำหรับ c16h20o6 : C 62.33 H 6.54 . พบ : C 62.27 H 6.14 %นางสาว M / Z : 308 ( M þÀ 2 , 276 ( O ) M þ ech3 , ) , 261 , 262 , 263 ( M þ , - CO )221 , 220 , 219 , 218 , 217 ( M þ ech3 , ) , 204 , 203 , 202 201 ( M þ Eco )177 , 176 , 174 173 ( M þÀ , 146 , 147 2ch3 ) , 145 , 144 , IR ( ซม. ¡ 1 ) : 1716.3( EC ] o )2.4 . การสังเคราะห์ไดเมทิล 3,4-dimethyl-7-oxabicyclo [ เงิน ] hept-3ene-1,6-bis ( carboperoxoate ) ( 9 )ผสม 5 ( 1.0 กรัม 3.42 มิลลิโมล ) ละลายใน 150 มิลลิลิตรคลอโรฟอร์ม mcpba ( 1.18 G 6.84 มิลลิโมล , 70% ) ก็เพิ่ม แล้วปฏิกิริยาที่ถูกกวน ที่อุณหภูมิ ux flอีกครั้งเป็นเวลา 3 วัน ปฏิกิริยาผสมเพิ่ม 15 ml 50% และ nahso3 โซลูชั่นผสมส่วนผสมที่กวนเป็นเวลา 15 นาที ชั้นถูกแยก และอินทรีย์แล้วล้างด้วยสารละลายอิ่มตัว ( 100 ml ) โซเดียมไบคาร์บอเนตแห้งกับMgSO4 ใและเข้มข้นให้ 740 mg 90 เปอร์เซ็นต์วอมแวม 9MP : 64e65 ? C ( chcl3 ) , DH ( 400 MHz cdcl3 ) : 3.75 ( 6H , s ) , 2.86( 2H , D , j2a B ¼ j5a B ¼ 19.6 Hz ) 2.64 ( 2H , D ) , 1,41 ( S , 6H ) , DC ( 100 MHz ,cdcl3 ) : 167.9 131.3 60.1 , , 6 , , 33.3 , บาท , ทางทวารหนัก . Calc สำหรับ c12h16o5 : c59.99 H 6.71 พบ C 60.06 H 6.62 % นางสาว M / Z : 240 , ( M þ eoch3 , )211 , 210 , 8 , 208 , 207 ( M þ EO , ) , 194 , 193 , 192 , 191 , 190 ( M þ ech3 , )179 , 178 , 177 , 176 , 175 ( M þ , - CO ) 150 , 151 , 148 , 149 , 147 ( M þ Eco )123 , 124 , 121 , 120 , 119 , ( M þ EO , ) , 107 , 105 , 106 , 104 , 103 , ( M þ Eco )IR ( ซม. ¡ 1 ) : 1716 ( EC ] o )2.5 การสังเคราะห์สาร (1R , 2s , 3R , 4S , 8as ) - ไดเมทิล 2,3-dihydroxy-6,7dimethyl-1,2,3,4,4a 5,8,8a-octahydro-1,4-epoxynaphthalene-4a 8adicarboxylate ( 10 ) , ,เพื่อกวนสารละลายโมเลกุล Tricyclic 5 ( 1,0 G , 3.42 มิลลิโมล ) ใน10 ml ของอะซิโตน / H2O ( 1 : 1 ) มีการเพิ่ม nmo ( 0.409 G , 3.42 มิลลิโมล )2 มิลลิลิตร oso4 ( 7,87.10 À 3 มิลลิโมล ) ที่อุณหภูมิห้อง ที่ผสมส่วนผสมที่กวนชะมัดที่อุณหภูมิห้องนาน 24 ชั่วโมง