The novel ring system of arbophylli

The novel ring system of arbophylline suggests that a
rearrangement must have occurred from a known monoterpenoid
alkaloid precursor, which in all probability
involves cleavage of the C(5) to N(4) bond as a key step.
A possible biogenetic route to 2 is shown in Scheme 1,
from an akuammiline-type precursor such as rhazimal
(3),18–20 which was also detected as a minor alkaloid in
the plant. Cleavage of the C(5)–N(4) bond occurs via
hydrolysis of the C(5)–N(4) iminium ion 4, in turn
derived from the oxidation of 3. An amine–aldehyde
nucleophilic addition, involving attack of N(4) onto
the C(16) aldehyde carbonyl leads to the pentacyclic
hydroxy–aldehyde 5. A tandem intramolecular process
then ensues to effect the formation of the remaining
two rings. This cascade is initiated by hemiacetal formation
involving attack by the secondary alcohol function
on the aldehyde carbonyl. This is then followed by hemiacetal
OH attack on the imine function to complete the
assembly of the heptacyclic ring system of arbophylline
(2)

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ระบบแหวนนวนิยายของ arbophylline แนะนำที่เป็น
rearrangement ต้องเกิดจาก monoterpenoid รู้จัก
สารตั้งต้นของอัลคาลอยด์ ซึ่งในความเป็นไปได้ทั้งหมด
เกี่ยวข้องกับปริ C(5) กับตราสารหนี้ N(4) เป็นความสำคัญขั้นตอนการ
สามารถ biogenetic กระบวนการผลิตที่ 2 จะแสดงในโครงร่าง 1,
จากสารตั้งต้นเป็นชนิด akuammiline เช่น rhazimal
(3) 18–20 ที่พบยังเป็นอัลคาลอยด์รองใน
โรงงาน เกิดความแตกแยกของพันธะ C(5)–N(4) ผ่าน
ไฮโตรไลซ์ไอออน iminium C(5)–N(4) 4 ในเปิด
มาจากออกซิเดชันของ 3 Amine–aldehyde การ
nucleophilic เพิ่ม เกี่ยวข้องกับการโจมตีของ N(4) บน
carbonyl แอลดีไฮด์ C(16) นำไปสู่การ pentacyclic
hydroxy–aldehyde 5 กระบวนการ intramolecular ตัวตามกันไป
การ์ตูนแล้ว จะมีผลการก่อตัวของเหลือ
วงแหวนทั้งสอง ทั้งหมดนี้เริ่มต้น โดยผู้แต่ง hemiacetal
เกี่ยวข้องกับการโจมตี โดยฟังก์ชันแอลกอฮอล์รอง
บน carbonyl แอลดีไฮด์ นี้แล้วตาม ด้วย hemiacetal
โจมตี OH ฟังก์ชัน imine สมบูรณ์แบบ
ประกอบระบบแหวน heptacyclic arbophylline
(2)

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

นวนิยายแหวนระบบ arbophylline ชี้ให้เห็นว่า
ใหม่จะต้องเกิดขึ้นจากที่รู้จักกัน monoterpenoid
อัลคาลอยด์สารตั้งต้น ซึ่งทั้งหมดเกี่ยวข้องกับความแตกแยกของความน่าจะเป็น
C ( 5 ) N ( 4 ) พันธบัตรเป็นขั้นตอนสำคัญ .
เส้นทาง biogenetic เป็นไปได้ 2 จะแสดงในรูปแบบ 1
จาก akuammiline ประเภท สารตั้งต้น เช่น rhazimal
( 3 ) , 18 - 20 ซึ่งถูกตรวจพบเป็นอัลคาลอยด์ในพืชน้อย
.ความแตกแยกของ C ( 5 ) - N ( 4 ) พันธบัตรเกิดขึ้นผ่าน
การย่อยสลาย C ( 5 ) - N ( 4 ) iminium ไอออน 4 เปิด
ได้มาจากปฏิกิริยาออกซิเดชันของ 3 และ amine ซึ่งเกี่ยวข้องกับการโจมตี nucleophilic อัลดีไฮด์
, N ( 4 ) บน
c ( 16 ) เวลาคาร์บอนิล นำไปสู่ pentacyclic
ไฮดรอกซี– aldehydes 5 เป็นกันไป intramolecular กระบวนการ
แล้ว ensues ผลการก่อตัวของที่เหลือ
สองแหวนน้ำตกนี้ริเริ่มโดยการเกี่ยวข้องกับการโจมตีโดยให้เ ิอะซิทัล

ฟังก์ชั่นแอลกอฮอล์ทุติยภูมิในเวลาสำหรับ . นี้แล้วตามด้วยให้เ ิอะซิทัล
โอ้โจมตีฟังก์ชันอิมีนา
สมัชชา heptacyclic แหวนระบบ arbophylline

( 2 )