was observed as the coupling produc

was observed as the coupling product without incorporation of
phenylacetylene or styrene (for details see Supporting
Information).
Based on our experimental results and literature evidence,4,5,7
a plausible reaction mechanism is proposed in Scheme 3. The
combination of Pd(OAc)2 and Xantphos generates the active
[Pd(0)] catalyst which undergoes oxidative addition into the
PhS−CN bond to form intermediate B. Afterward, the aryne
generated from 2a and CsF is coordinated by the Pd center to
afford species C. Finally, two bond forming steps of unknown
order, consisting of a carbo- or thiometalation and reductive
elimination, generate the desired 1,2-thiobenzonitrile 3aa.
During the last step the active [Pd(0)] species is regenerated.
The role of the oxygen atmosphere is not really clear; however,
we assume a stabilizing effect for an intermediate which is
formed during the catalytic cycle rather than the occurrence of
Pd(IV). Commonly, Pd(II)/Pd(IV) chemistry would require
stronger oxidizing agents than oxygen.11 Regarding the role of
Xantphos we speculate that the large bite angle of this ligand
facilitates the coordination of the aryne.
In conclusion, we developed a novel access to 1,2-
thiobenzonitriles. Starting from aryne precursors and aryl
thiocyanates the desired products were obtained in moderate to
good yield. In consequence of its electronic properties the S−
CN bond had to be activated for aryne insertion, wherefore
palladium catalysis was employed. Choosing an oxygen
atmosphere dramatically increased the yield, minimized the
formation of side products, and significantly reduced the
reaction time. This protocol provides a straightforward access
to 1,2-thiobenzonitriles starting from readily available aryl
thiocyanates and aryne precursors and serves as an alternative
for the synthesis of biaryl thioethers.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ถูกสังเกตเป็นผลิตภัณฑ์คลัปโดยประสานphenylacetylene หรือสไตรีนอ (ดูรายละเอียดใน Supportingข้อมูล)ตามผลการทดลองของเราและหลักฐานประกอบการ 4, 5, 7กลไกปฏิกิริยาที่เป็นไปได้ที่จะนำเสนอในโครงร่าง 3 ที่ใช้งานอยู่สร้างชุดของ Pd (OAc) 2 และ Xantphos[Pd(0)] เศษซึ่งผ่าน oxidative นี้เป็นการPhS−CN บอนด์แบบกลาง B. Afterward, aryneสร้างจาก 2a และ CsF จะประสานงาน โดยศูนย์ Pdซื้อพันธุ์ซี ในที่สุด 2 พันธบัตรไม่ทราบขั้นตอนการขึ้นรูปสั่ง ประกอบของ carbo - หรือ thiometalation และกล้าหาญตัดออก สร้าง 3aa thiobenzonitrile 1, 2 ต้องการในระหว่างขั้นตอนสุดท้าย เป็นสร้างสายพันธุ์ใช้งาน [Pd(0)]บทบาทของบรรยากาศออกซิเจนไม่ชัดเจนจริง ๆ อย่างไรก็ตามเราสมมติผลสมัยมีเสถียรภาพในระดับปานกลางซึ่งเป็นเกิดขึ้นในระหว่างรอบการตัวเร่งปฏิกิริยาแทนที่เป็นการเกิดขึ้นของPd(IV) ทั่วไป เคมี Pd(II)/Pd(IV) ต้องตัวแทนเติมออกซิเจนแข็งแกร่งกว่า oxygen.11 เกี่ยวกับบทบาทของXantphos ที่เราคาดการณ์ที่มุมกัดขนาดใหญ่ของลิแกนด์นี้อำนวยความสะดวกประสานงานของ aryneเบียดเบียน เราพัฒนาเป็นนวนิยายถึง 1, 2-thiobenzonitriles เริ่มต้นจาก aryne precursors arylthiocyanates ผลิตภัณฑ์ต้องได้รับในปานกลางถึงผลผลิตที่ดี In consequence of คุณสมบัติของอิเล็กทรอนิกส์ S−CN พันธบัตรมีการเรียกใช้สำหรับแทรก aryne คฤหาสน์เร่งปฏิกิริยาพาลาเดียมถูกจ้าง เลือกเป็นออกซิเจนบรรยากาศอย่างมากเพิ่มผลผลิต ลดการก่อตัวของด้านผลิตภัณฑ์ และลดลงอย่างมีนัยสำคัญเวลาตอบสนอง โพรโทคอลนี้ให้เข้าตรงไปตรงมาการเริ่มต้นจาก aryl พร้อม thiobenzonitriles 1, 2thiocyanates และ aryne precursors และทำหน้าที่เป็นทางเลือกการสังเคราะห์ biaryl thioethers

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ถูกพบเป็นผลิตภัณฑ์การมีเพศสัมพันธ์โดยไม่มีการรวมตัวกันของ
phenylacetylene หรือสไตรีน (สำหรับรายละเอียดโปรดดูที่สนับสนุน
ข้อมูล).
จากผลการทดลองของเราและหลักฐานวรรณกรรม 4,5,7
กลไกการเกิดปฏิกิริยาที่เป็นไปได้มีการเสนอในโครงการ 3.
การรวมกันของ Pd (OAC ) ที่ 2 และ Xantphos สร้างใช้งาน
[Pd (0)] ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ผ่าน oxidative นอกจากเป็น
พันธบัตร PHS-CN ในรูปแบบกลาง B. หลังจากนั้น aryne
เกิดจาก 2a และ CSF มีการประสานงานโดยศูนย์ Pd จะ
จ่ายสายพันธุ์ซีในที่สุด สองขั้นตอนการสร้างความผูกพันของที่ไม่รู้จัก
คำสั่งประกอบด้วย carbo- หรือ thiometalation ลดลงและ
กำจัดสร้างที่ต้องการ 1,2-thiobenzonitrile 3AA.
ในระหว่างขั้นตอนสุดท้ายที่ใช้งาน [Pd (0)] เป็นเผ่าพันธุ์ที่อาศัย.
บทบาทของ บรรยากาศที่มีออกซิเจนไม่ชัดเจนจริงๆ; แต่
เราถือว่ามีผลบังคับใช้สำหรับการรักษาเสถียรภาพของกลางซึ่งเป็นที่
เกิดขึ้นในระหว่างรอบการเร่งปฏิกิริยามากกว่าการเกิดขึ้นของ
Pd (IV) ทั่วไป Pd (II) / Pd (IV) เคมีจะต้องมี
ตัวแทนออกซิไดซ์ที่แข็งแกร่งกว่า oxygen.11 เกี่ยวกับบทบาทของ
Xantphos เราคาดการณ์ว่ามุมกัดขนาดใหญ่ของแกนด์นี้
อำนวยความสะดวกในการประสานงานของ aryne.
โดยสรุปเราพัฒนานวนิยาย การเข้าถึง 1,2-
thiobenzonitriles เริ่มจากสารตั้งต้น aryne และ aryl
thiocyanates ผลิตภัณฑ์ที่ต้องการได้รับในระดับปานกลางถึง
อัตราผลตอบแทนที่ดี ในผลของสมบัติทางอิเล็กทรอนิกส์ของ S-
CN พันธบัตรจะต้องมีการเปิดใช้งานสำหรับการแทรก aryne, ทำไม
ปฏิกิริยาแพลเลเดียมถูกจ้างมา เลือกออกซิเจน
บรรยากาศละครเพิ่มผลผลิตลด
การก่อตัวของผลิตภัณฑ์ข้างเคียงและลด
เวลาการเกิดปฏิกิริยา โปรโตคอลนี้จะให้การเข้าถึงตรงไปตรงมา
เพื่อ 1,2-thiobenzonitriles เริ่มต้นจากการที่พร้อมใช้งาน aryl
thiocyanates และสารตั้งต้น aryne และทำหน้าที่เป็นทางเลือก
สำหรับการสังเคราะห์ biaryl thioethers

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ซึ่งเป็นการเชื่อมต่อผลิตภัณฑ์โดยไม่ต้องประสาน
ฟีนิลอะเซทิลีนหรือสไตรีน ( รายละเอียด ดูข้อมูลสนับสนุน
)
ตามผลการทดลองของเราและหลักฐานวรรณกรรม 4,5,7
กลไกปฏิกิริยาที่เป็นไปได้คือ การนำเสนอในรูปแบบ 3
รวมของ PD ( OAc ) 2 และ xantphos สร้างปราดเปรียว
[ PD ] ( 0 ) ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ผ่านปฏิกิริยานอกจากนี้ใน
5 − CN พันธบัตรในรูปแบบกลางพ. ต่อมา สร้างขึ้นจาก aryne
2a และ CSF มีการประสานงานโดยศูนย์ PD
ซื้อพันธบัตรชนิด C . ในที่สุด สองรูปขั้นตอนการสั่งซื้อที่ไม่รู้จัก
ประกอบด้วยคาร์โบ - หรือ thiometalation reductive
และการสร้าง 1,2-thiobenzonitrile ที่ต้องการ 3aa .
ในช่วงขั้นตอน PD ปราดเปรียว [ ( 0 ) ] 7
ชนิดที่เป็น .บทบาทของออกซิเจนในบรรยากาศไม่ชัดเจนจริงๆ อย่างไรก็ตาม เราถือว่าเสถียรภาพต่อ

เป็นสื่อกลางซึ่งก่อตั้งขึ้นในช่วงเร่งรอบ แทนที่จะเกิด
PD ( 4 ) โดยทั่วไป , PD ( II ) / PD ( 4 ) เคมี จะต้องมีตัวแทนออกซิไดซ์
แข็งแกร่งกว่า oxygen.11 เกี่ยวกับบทบาทของ
xantphos เราคาดการณ์ว่าใหญ่กัดมุมของลิแกนด์
อำนวยความสะดวกในการประสานงานของ aryne .
สรุป เราพัฒนาบริการใหม่ 1 , 2 -
thiobenzonitriles . เริ่มจาก aryne สารตั้งต้นและกลืนกัน
thiocyanates ผลิตภัณฑ์ที่ต้องการได้ในระดับปานกลางถึง
ผลผลิตดี ในการคุณสมบัติของอิเล็กทรอนิกส์ s −
CN บอนด์ต้องใช้สำหรับการแทรก aryne "
แพลเลเดียมปฏิกิริยาที่ใช้ เลือกออกซิเจน
บรรยากาศที่สามารถเพิ่มผลผลิต ลดการก่อตัวของผลิตภัณฑ์ด้าน

เวลาปฏิกิริยา และลดลงอย่างมีนัยสำคัญ ระเบียบนี้ให้ใช้ 1,2-thiobenzonitriles
ตรงไปตรงมาตั้งแต่พร้อม thiocyanates กลืนกัน
ที่มีอยู่และ aryne สารตั้งต้นและทำหน้าที่เป็นทางเลือก
สำหรับการสังเคราะห์ของ biaryl thioethers .