solution, the ring interconversion

solution, the ring interconversion d
k or acetate arm rotation D

Klead to formation of four stereoisomers (two diastereoisomers
Ddddd/Kkkkk and Dkkkk/Kdddd; Fig. 2). Both diastereoisomers
differ in structural parameters, e.g. in the angle x formed by
the mutual rotation of the O4 and N4 planes (Fig. 3). In the
Dkkkk/Kdddd isomers, a rotation of ∼40◦ leads to the squareantiprismatic
isomer SA (ideal angle 45◦). This diastereoisomer
is also traditionally termed “MAJOR” (M) due to its higher
abundance in solutions of the [Gd(dota)(H2O)]− complex; in the
pair of Kkkkk/Ddddd enantiomers, a rotation of ∼24◦ corresponds
to the twisted square-antiprismatic isomer TSA (ideal angle 22.5◦)
or “minor” (m) isomer.61 Lanthanide(III) complexes of DOTA
form mostly SA isomers. The TSA isomers were observed in
structures of large ions such as lanthanum(III)62 or cerium(III)63 or
for small ions e.g. thulium(III);63 but without a coordinated water
molecule in the case of Tm(III) (such arrangement with no bound
water molecule is often denoted TSA or m). The corresponding
SA isomer (SA without coordinated water) was found only for
the small scandium(III) ion.63
The comparison of all the X-ray crystal structures of the lanthanide(
III) complexes ofDOTA, its amides and several derivatives
bearing one methylphosphonic/phosphinic acid group64–66 found
in the literature indicated the same structural properties of the
coordination polyhedron. The TSA/SA ratio is influenced by the
size of the lanthanide(III) ion and by the shape of the ligand cavity.
The geometry and the size of the complex cavities formed by these
ligands are mostly governed by rotation of the pendants. It was
shown that different orientations of the pendant arms lead to
different distances between the N4 and O4 planes (Fig. 3). The
lighter lanthanide(III) ions such as lanthanum(III) and cerium(III)
ions require a larger cavity and, thus, the N4–O4 distance is 2.5A˚
or longer and the formation of the TSA isomer is preferred in
their complexes. As the radius of the lanthanide(III) ion decreases
in the lanthanide series, the ion moves towards the N4 plane and,
consequently, the coordinated oxygen atoms in the O4 plane also
move closer to the N4 base and the structure switches to the SA
arrangement with the N4–O4 distance of 2.3–2.4A˚ .
Replacement of all carboxylic acid groups with phosphonic
or phosphinic acid groups leads to the tetraphosphorus DOTA
analogues, abbreviated DOTP and DOTPR (Chart 2). In the solid
state, lanthanide(III) complexes of such ligands show mostly TSA
isomers through the lanthanide series. The coordinated water
molecule (in the TSA isomer) was found only in structures of
the La(III) and Ce(III) complexes.67,68 The preferential TSA/TSA
isomer formation is probably caused by bulky phosphorus acid
pendants and the tetrahedral geometry of phosphorus atoms.
This leads to a smaller opening angle w and expulsion of a water
molecule fromthe first coordination sphere. In contrast to theTSA

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

โซลูชั่น interconversion แหวน d k หรือ acetate แขนหมุน DKlead การก่อตัวของสี่ stereoisomers (สอง diastereoisomersDdddd/Kkkkk และ Dkkkk/Kdddd Fig. 2) Diastereoisomers ทั้งสองแตกต่างในโครงสร้างพารามิเตอร์ เช่นในมุม x ก่อตั้งขึ้นโดยการหมุนกัน O4 และ N4 บิน (Fig. 3) ในIsomers Dkkkk/Kdddd การหมุนเวียนของ ∼40◦ นำไปสู่การ squareantiprismaticไอโซเมอร์ SA (ห้องมุม 45◦) Diastereoisomer นี้นอกจากนี้ประเพณีเรียกว่า "วิชา" (M) เนื่องจากความสูงความอุดมสมบูรณ์ในโซลูชันของคอมเพล็กซ์− [Gd(dota)(H2O)] ในตรงคู่ Kkkkk/Ddddd enantiomers การหมุนเวียนของ ∼24◦ถึงไอโซเมอร์สแควร์ antiprismatic บิด TSA (ห้องมุม 22.5◦)หรือ "จำนวน" (m) isomer.61 Lanthanide(III) คอมเพล็กซ์ของ DOTAฟอร์มส่วนใหญ่ SA isomers TSA isomers สุภัคโครงสร้างของประจุขนาดใหญ่เช่นแลนทานัม (III) 62 หรือซีเรียม (III) 63 หรือสำหรับประจุขนาดเล็กเช่นทูเลียม (III) 63 แต่น้ำประสานโมเลกุลในกรณีของ Tm(III) (เช่นจัดกับไม่ขอบโมเลกุลของน้ำนั้นมักจะสามารถบุ TSA หรือ m) ให้สอดคล้องกับหลังสระ (สระน้ำประสาน) พบเฉพาะในion.63 scandium(III) ขนาดเล็กการเปรียบเทียบทั้งหมดเอกซเรย์คริสตัลโครงสร้างของ(แลนทาไนด์III) ofDOTA คอมเพล็กซ์ amides ของ และอนุพันธ์ต่าง ๆหนึ่ง methylphosphonic/phosphinic กรด group64-66 พบแบริ่งในวรรณคดีระบุคุณสมบัติเดียวกันโครงสร้างของการทรงหลายหน้าประสานงาน อัตราส่วนของ TSA/SA มีผลต่อการขนาด ของไอออน lanthanide(III) และรูปร่างของโพรงลิแกนด์เรขาคณิตและขนาดของฟันผุที่ซับซ้อนที่เกิดขึ้น โดยเหล่านี้ligands ส่วนใหญ่เป็นไปตามวาระของการจี้ มันเป็นแสดงว่า แนวแตกต่างกันของแผ่นดินจี้ทำระยะทางที่แตกต่างกันระหว่าง N4 และ O4 บิน (Fig. 3) ที่กัน lanthanide(III) เบาเช่น lanthanum(III) และ cerium(III)ประจุต้องมีโพรงขนาดใหญ่ และ จึง N4 – O4 ระยะห่างเป็น 2.5A˚น้อย และต้องการการก่อตัวของไอโซเมอร์ TSA ในสิ่งอำนวยความสะดวกของพวกเขา เป็นรัศมีของ lanthanide(III) ไอออนลดลงในชุดแลนทาไนด์ ไอออนย้ายไปทางเครื่องบิน N4 และดังนั้น อะตอมออกซิเจนประสานใน O4 เครื่องบินยังย้ายเข้าฐาน N4 และโครงสร้างสลับไป SAจัดเรียง ด้วยระยะทาง N4 – O4 2.3 – 2.4A˚แทนของทุกกลุ่ม carboxylic กรดกับ phosphonicหรือกลุ่มกรด phosphinic นำไป tetraphosphorus DOTAanalogues, DOTP และ DOTPR (แผนภูมิ 2) ย่อ ในของแข็งรัฐ lanthanide(III) คอมเพล็กซ์ของ ligands เช่นแสดงราคาส่วนใหญ่ TSAisomers ผ่านชุดแลนทาไนด์ น้ำประสานพบเฉพาะในโครงสร้างของโมเลกุล (เป็นไอโซเมอร์ TSA)complexes.67,68 La(III) และ Ce(III) TSA/TSA ต้องผู้แต่งหลังอาจเกิดจากกรดฟอสฟอรัสขนาดใหญ่ทองรูปพรรณและเรขาคณิต tetrahedral ของอะตอมของฟอสฟอรัสThis leads to a smaller opening angle w and expulsion of a watermolecule fromthe first coordination sphere. In contrast to theTSA

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

วิธีการแก้ปัญหาแหวน interconversion d? k หรืออะซิเตตแขนหมุน D
Klead การก่อตัวของสี่ stereoisomers (สอง diastereoisomers?
Ddddd / kkkkk และ Dkkkk / Kdddd. รูปที่ 2) diastereoisomers ทั้งสอง
แตกต่างกันในพารามิเตอร์โครงสร้างเช่นในมุม x ที่เกิดขึ้นจาก
การหมุนร่วมกันของ O4 และเครื่องบิน N4 (รูปที่. 3) ใน
Dkkkk / ไอโซเมอ Kdddd, การหมุนของ~40◦นำไปสู่การ squareantiprismatic
SA isomer (มุมเหมาะ45◦) diastereoisomer นี้
ยังเป็นประเพณีที่เรียกว่า "MAJOR" (M) เนื่องจากการที่สูงขึ้น
ในการแก้ปัญหาความอุดมสมบูรณ์ของ [Gd (Dota) (H2O)] - ซับซ้อน ใน
คู่ของ enantiomers kkkkk / Ddddd, การหมุนของ~24◦สอดคล้อง
กับตาราง antiprismatic isomer TSA บิด (มุมเหมาะ22.5◦)
หรือ "เล็ก ๆ น้อย ๆ " (เมตร) isomer.61 lanthanide (III) เชิงซ้อนของ DOTA
รูปแบบส่วนใหญ่ SA ไอโซเมอ ไอโซเมอ TSA พบใน
โครงสร้างของไอออนขนาดใหญ่เช่นแลนทานัม (III) หรือ 62 ซีเรียม (III) 63 หรือ
ไอออนขนาดเล็กเช่น thulium (III); 63 แต่ไม่มีการประสานงานน้ำ
โมเลกุลในกรณีของ Tm (III) (เช่น การจัดการกับผูกพันไม่มี
โมเลกุลของน้ำจะแสดงมักจะ TSA? หรือ m?) สอดคล้อง
SA? isomer (SA โดยไม่ใช้น้ำประสานงาน) พบเฉพาะสำหรับ
แคนขนาดเล็ก (III) ion.63
เปรียบเทียบของทุกโครงสร้างผลึก X-ray ของ lanthanide (
III) ofDOTA คอมเพล็กซ์, เอไมด์และสัญญาซื้อขายล่วงหน้าหลาย
แบกหนึ่ง methylphosphonic / กรด phosphinic group64-66 พบ
ในวรรณคดีที่ระบุคุณสมบัติโครงสร้างเดียวกันของ
รูปทรงหลายเหลี่ยมประสานงาน TSA / อัตราส่วน SA เป็นผลมาจาก
ขนาดของ lanthanide (III) ไอออนและรูปร่างของโพรงแกนด์.
เรขาคณิตและขนาดของฟันผุที่ซับซ้อนเหล่านี้เกิดขึ้นจาก
แกนด์ถูกควบคุมโดยส่วนใหญ่การหมุนของจี้ มันก็
แสดงให้เห็นว่าทิศทางที่แตกต่างกันของแขนจี้นำไปสู่
​​ระยะทางที่แตกต่างกันระหว่างเครื่องบิน N4 และ O4 (รูปที่. 3)
lanthanide เบา (III) ไอออนเช่นแลนทานัม (III) และซีเรียม (III)
ไอออนต้องมีโพรงขนาดใหญ่และทำให้ N4-O4 ระยะทาง 2.5A
หรืออีกต่อไปและการก่อตัวของ isomer TSA เป็นที่ต้องการใน
คอมเพล็กซ์ของพวกเขา . ในฐานะที่เป็นรัศมีของ lanthanide (III) ไอออนลดลง
ในชุด lanthanide ย้ายไอออนที่มีต่อเครื่องบิน N4 และ
ดังนั้นอะตอมออกซิเจนการประสานงานในระนาบ O4 ยัง
ย้ายใกล้ชิดกับฐาน N4 และโครงสร้างสลับไป SA
จัด กับ N4-O4 ระยะทาง2.3-2.4A˚.
เปลี่ยนทุกกลุ่มกรดคาร์บอกซิ phosphonic กับ
กลุ่มกรดหรือ phosphinic นำไปสู่การ tetraphosphorus DOTA
analogues, DOTP ยากและ DOTPR (ผัง 2) ในของแข็ง
รัฐ lanthanide (III) เชิงซ้อนของลิแกนด์ดังกล่าวแสดงให้เห็นส่วนใหญ่ TSA?
isomers ผ่านชุด lanthanide น้ำประสาน
โมเลกุล (ใน isomer ทีเอสเอ) พบเฉพาะในโครงสร้างของ
La (III) และซีอี (III) complexes.67,68 พิเศษ TSA / TSA?
ก่อ isomer อาจเกิดจากกรดฟอสฟอรัสใหญ่
จี้และ tetrahedral รูปทรงเรขาคณิตของอะตอมฟอสฟอรัส.
นี้นำไปสู่การเปิดมุมกว้างที่มีขนาดเล็กและการขับไล่ของน้ำ
โมเลกุล fromthe ทรงกลมประสานงานแรก ในทางตรงกันข้ามกับ theTSA

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

โซลูชั่น , แหวน interconversion D
K หรืออะซิเตทแขนหมุน D

klead เพื่อสร้างสี่ stereoisomers ( สอง diastereoisomers
ddddd / kkkkk dkkkk / และ kdddd ; รูปที่ 2 ) ทั้ง diastereoisomers
แตกต่างกันในพารามิเตอร์ทางโครงสร้าง เช่นในมุมที่เกิดจากการหมุน X
ร่วมกันของ o4 N4 และเครื่องบิน ( รูปที่ 3 ) ใน
dkkkk / kdddd ไอโซเมอร์ , การหมุนของ∼ 40 ◦นำไปสู่ squareantiprismatic