Eleetrooxidation of phenol produces a phenoxy radical initially. This may either'oe oxidized further to
diols, quinones, and ring-opened products, or may oligomerize before undergoing further oxidation. 36
ArOH-~ArO" + H + + e-
Electrooxidation of 4-bromophenol at a Pt anode gave chiefly poly(1,4-phenylene oxide), which can be imagined
to form by successive attacks of phenoxy radicals at the ipso position of 4-bromophenol. The electrooxidation
of 4-chlorophenol afforded 2,7-dichlorodibenzo-p-dioxin as one of the products 37, through attack of an
intermediate 4-ehloropbenoxy radical on a second molecule of 4-chlorophenol. If dioxin formation is a general
phenomenon, this would almost certainly rule out electrooxidation of chlorinated phenols as a treatment method
because of the high toxicity of chlorinated dibenzo-p-dioxins3 8.
Glassy carbon anodes have been used for the oxidation of phenol 39'4°, but is unlikely to withstand the
potentials needed to oxidize chlorinated aromatic hydrocarbons. Phenol has also been oxidized at Pt 9,4°, PbO 2,
SnO21°,12, and at DSAs made from SnO 2 films supported on Ti; in the latter case the products were consistent
with the production of OH' at the surface of the DSA. 9 Unlike the reaction with I-I202/Fe 2+ or oxidation at a
Pt anode, the SnO2-Ti DSA gave almost no products of intermediate stages of oxidation (quinones, maleic,
fumaric and oxalic acids), but promoted oxidation that was essentially electrochemical combustion to CO2 .1°
3. Technological considerations
3.1 Current efficiency
Current efficiency may be defined as the number of charges theoretically needed to effect the reaction as
a percentage (or fraction) of the number of charges actually passed through the solution. Electrochemical
technologies are only attractive if high current efficiency can be achieved. At a cost of 6c per kWh and a potential
of 2 V, 310 tool e- are in principle available per $ of electrical input, corresponding to 0.6c per tool of organic
CI reduced to CI- at 100% current efficiency. High current efficiencies have in fact been documented: Janderka
and Broz 41 reduced a lightly chlorinated PCB mixture to biphenyl at mercury with about 50% current efficiency,
and Zhang and Rusling reported current efficiencies over 40% in their ZnPc-mediated dechlorinations of PCBs
to and biphenyl and its further reduction products. 31
Competing electrolyses are an important cause of low current efficiency. Other substances besides the
target contaminants may be electrolyzed preferentially. At the high potentials needed to electrolyze aryl chlorides,
electrolysis of water itself is likely. Aqueous solutions exposed to air contain dissolved 02 at miUimolar
concentration; this is higher than the saturation solubilities of most aryl halides in the absence of suffactants.
Sacrificial reduction of 02 to H202 or water is therefore likely to be the predominant cathodic reaction.
Ohmic heating of the solution, due to the resistance of the solution, can reduce current efficiency very
severely. The "IR drop" of the solution is minimized by maximizing conductance (minimizing resistance) through
the use of large electrodes, short distance between electrodes, and adequate concentration of supporting electrolyte.
The supporting electrolyte should be cheap and non-toxic towards microorganisms in subsequent biological
treatment (sodium sulfate is an attractive choice). Removal of other supporting electrolytes could be carried out
using reverse osmosis, but at additional cost.
At highly positive or negative potentials, electrolysis of water competes with destruction of the organic
contaminant. This bears upon whether electrolysis is to be carried out at constant current or at constant potential
Eleetrooxidation วางสร้าง phenoxy ที่รุนแรงครั้งแรก นี้อาจออกซิไดซ์ further เพื่อ either'oe
diols, quinones และแหวนเปิดผลิตภัณฑ์ หรืออาจ oligomerize ก่อนที่จะดำเนินต่อไปเกิดออกซิเดชันได้ 36
ArOH- ~ พักส " e H-
Electrooxidation bromophenol 4 ที่แอโนด Pt ให้ลี chiefly (1,4 phenylene ออกไซด์), ซึ่งสามารถจินตนาการ
แบบฟอร์มโดยการโจมตีต่อเนื่องของอนุมูล phenoxy ที่ตำแหน่ง ipso ของ 4 bromophenol Electrooxidation
ของ 4 chlorophenol นี่ 2,7-dichlorodibenzo-p-dioxin เป็นหนึ่งในผลิตภัณฑ์ 37 ผ่านการโจมตีการ
ehloropbenoxy 4 กลางรัศมีบนโมเลกุลที่สองของ 4 chlorophenol ถ้าผู้แต่ง dioxin ทั่วไป
ปรากฏการณ์ นี้จะเกือบแน่นอนกฎออก electrooxidation ของ phenols คลอรีนเป็นวิธีรักษา
เนื่องจากความเป็นพิษสูงของคลอรีน dibenzo-p-dioxins3 8.
anodes ได้ใช้สำหรับการเกิดออกซิเดชันของวาง 39'4 ° คาร์บอนฟิตแต่ไม่น่าจะทนต่อการ
ศักยภาพที่จำเป็นในการออกซิไดซ์สารไฮโดรคาร์บอนหอมคลอรีน วางได้ยังถูกออกซิไดซ์ที่ Pt 9,4 ° PbO 2,
SnO21 ° 12 และที่ Dsa ทำจากฟิล์ม SnO 2 สนับสนุนตี้ ในกรณีหลัง ผลิตภัณฑ์สอดคล้องกัน
ด้วย OH' ที่พื้นผิวของ DSA 9 ต่างจากปฏิกิริยากับฉัน-I202/Fe 2 หรือห้อง
แอโนด Pt, DSA SnO2 ตี้ให้ราคาเกือบไม่ผลิตภัณฑ์ขั้นกลางของการเกิดออกซิเดชัน (quinones, maleic,
fumaric และกรดออกซาลิก), แต่ส่งเสริมการเกิดออกซิเดชันที่เป็นไฟฟ้าสันดาปกับ CO2 .1°
3 พิจารณาเทคโนโลยี
3.1 ประสิทธิภาพปัจจุบัน
ปัจจุบันประสิทธิภาพอาจจะเป็นจำนวนของค่าธรรมเนียมตามหลักวิชาต้องมีผลปฏิกิริยาเป็น
เปอร์เซ็นต์ (หรือเศษส่วน) ของจำนวนค่าธรรมเนียมจริงผ่านการแก้ปัญหาได้ ไฟฟ้า
เทคโนโลยีจะน่าสนใจถ้าสามารถได้รับประสิทธิภาพสูงปัจจุบันเท่านั้น ต้นทุนของซี 6 ต่อไม่เป็นไป
V 2, 310 มือ e - จะมีต่อ$ป้อนไฟฟ้า ที่สอดคล้องกับซี 0.6 ต่อเครื่องมือของอินทรีย์หลัก
CI ลดลง กับ CI-ประสิทธิภาพ 100% ปัจจุบัน เอกสารประสิทธิภาพสูงปัจจุบันในความเป็นจริง: Janderka
และ Broz 41 ลดส่วนผสมคลอรีนเบา PCB biphenyl ที่ดาวพุธประมาณ 50% ประสิทธิภาพปัจจุบัน,
และจางและ Rusling รายงานประสิทธิภาพปัจจุบันกว่า 40% ใน dechlorinations ของพวกเขา ZnPc mediated ของ PCBs
ไป และ biphenyl และผลิตภัณฑ์ลดลงไป 31
Competing electrolyses เป็นสาเหตุสำคัญของประสิทธิภาพในปัจจุบันต่ำ สารอื่น ๆ นอกเหนือจากนี้
สารปนเปื้อนเป้าหมายอาจ electrolyzed โน้ต ที่ศักยภาพสูงต้อง electrolyze aryl คลอไรด์,
electrolysis น้ำเองจะ โซลูชั่นสเอาท์ที่สัมผัสอากาศประกอบด้วย 02 ละลายที่ miUimolar
สมาธิ โดยสูงกว่า solubilities ความเข้มของ halides aryl ส่วนใหญ่ของ suffactants.
02 H202 หรือน้ำลดบูชาจึงน่าจะได้กัน cathodic ปฏิกิริยา
โซลูชัน เนื่องจากความต้านทานของการแก้ปัญหา การทำความร้อนแบบโอห์มมิคสามารถลดประสิทธิภาพปัจจุบันมาก
อย่างรุนแรงได้ "ปล่อย IR" ของการแก้ปัญหาคือลดลงจากการเพิ่มต้านทาน (ลดความต้านทาน) ผ่าน
ใช้หุงตขนาดใหญ่ ระยะสั้นระหว่างหุงต และความเข้มข้นเพียงพอสนับสนุนอิเล็กโทร.
อิเล็กโทรสนับสนุนควรจะประหยัด และไม่เป็นพิษต่อจุลินทรีย์ในทางชีวภาพตามมา
รักษา (โซเดียมซัลเฟตเป็นตัวเลือกที่น่าสนใจ) สามารถดำเนินการเอาไลต์อื่น ๆ สนับสนุน
ใช้ออสโมซิสผันกลับ แต่ ที่เพิ่มเติมต้นทุน.
ที่ศักยภาพสูงบวก หรือลบ electrolysis น้ำแข่งขัน ด้วยทำลายที่อินทรีย์
สารปนเปื้อน นี้หมีเมื่อว่า electrolysis คือการดำเนินการปัจจุบันคง หรืออาจคง
การแปล กรุณารอสักครู่..

Eleetrooxidation ของฟีนอลที่ผลิตฟีนอกซีรุนแรงในขั้นต้น นี้อาจ either'oe ออกซิไดซ์ต่อไป
diols, Quinones และผลิตภัณฑ์แหวนเปิดหรืออาจจะ oligomerize ก่อนการออกซิเดชั่เพิ่มเติม 36
Aroh-~ ARO "+ H + E-
Electrooxidation ของ 4 bromophenol ที่ขั้วบวก Pt ให้อาชีวะส่วนใหญ่ (1,4-phenylene ออกไซด์) ซึ่งสามารถคิด
ในรูปแบบการโจมตีต่อเนื่องของอนุมูลฟีนอกซีในตำแหน่ง IPSO ของ 4 bromophenol. electrooxidation
ของ 4 chlorophenol afforded 2,7-dichlorodibenzo-P-ไดออกซินเป็นหนึ่งในผลิตภัณฑ์ที่ 37 ผ่านการโจมตีของ
กลาง 4 ehloropbenoxy รุนแรงในโมเลกุลที่สองของ 4 chlorophenol. หากการสร้างไดออกซินเป็น ทั่วไป
ปรากฏการณ์นี้จะเกือบแน่นอนออกกฎ electrooxidation ของฟีนอลคลอรีนเป็นวิธีการรักษา
เนื่องจากความเป็นพิษสูงของคลอรีน dibenzo-p-dioxins3 8
anodes คาร์บอน Glassy ได้รับการใช้สำหรับการเกิดออกซิเดชันของฟีนอล 39'4 ° แต่ไม่น่าเป็น ทน
. ศักยภาพที่จำเป็นในการออกซิไดซ์ไฮโดรคาร์บอนคลอรีนฟีนอลยังได้รับการออกซิไดซ์ที่ Pt 9.4 °, PbO 2
SnO21 °, 12, และที่ทำจาก DSAs SnO 2 ภาพยนตร์ที่ได้รับการสนับสนุนบน Ti; ในกรณีหลังผลิตภัณฑ์ที่มี สอดคล้อง
กับการผลิตของโอ 'ที่พื้นผิวของ DSA 9 ซึ่งแตกต่างจากการทำปฏิกิริยากับ I-I202/Fe 2 + หรือออกซิเดชันที่
ขั้วบวก Pt, SnO2 Ti-DSA ให้เกือบผลิตภัณฑ์ของขั้นตอนกลางของการเกิดออกซิเดชัน (Quinones, อัตราส่วนไม่
Fumaric และกรดออกซาลิก) แต่การส่งเสริมการออกซิเดชันที่เป็นหลัก การเผาไหม้ไฟฟ้าเคมีเป็น CO2 .1 °
3 การพิจารณาเทคโนโลยี
ที่มีประสิทธิภาพ 3.1 ปัจจุบัน
มีประสิทธิภาพในปัจจุบันอาจถูกกำหนดเป็นจำนวนของค่าใช้จ่ายที่จำเป็นในทางทฤษฎีที่จะทำให้เกิดปฏิกิริยาเป็น
ร้อยละ (หรือเศษ) จำนวนของค่าใช้จ่ายที่ผ่านมาจริงผ่านการแก้ปัญหา ไฟฟ้า
เทคโนโลยีที่น่าสนใจเฉพาะในกรณีที่มีประสิทธิภาพสูงในปัจจุบันสามารถทำได้ ค่าใช้จ่ายของ 6c ต่อกิโลวัตต์ชั่วโมงและศักยภาพ
ของ 2 V, 310 เครื่องมืออิเล็กทรอนิกส์อยู่ในหลักการที่มีต่อ $ นำเข้าไฟฟ้าสอดคล้องกับ 0.6c ต่อเครื่องมือของอินทรีย์
CI ลดลง CI-100% มีประสิทธิภาพในปัจจุบัน ที่มีประสิทธิภาพสูงในปัจจุบันได้ในความเป็นจริงรับเอกสาร: Janderka
และ Broz 41 ลดลง PCB ผสมคลอรีนเบา ๆ เพื่อ biphenyl ที่ปรอทได้อย่างมีประสิทธิภาพในปัจจุบันประมาณ 50%
และจางและ Rusling รายงานที่มีประสิทธิภาพในปัจจุบันกว่า 40% ใน dechlorinations ZnPc สื่อของซีบีเอส
และ biphenyl และผลิตภัณฑ์ลดลงของต่อไป 31
electrolyses แข่งขันเป็นสาเหตุสำคัญของการที่มีประสิทธิภาพต่ำในปัจจุบัน สารอื่น ๆ นอกเหนือจาก
การปนเปื้อนเป้าหมายอาจมีการอิเล็กโทรไลพิเศษ ที่มีศักยภาพสูงที่จำเป็นในการ electrolyze คลอไรด์ aryl,
กระแสไฟฟ้าของน้ำที่ตัวเองมีโอกาส สารละลายน้ำสัมผัสกับอากาศมีการละลายที่ 02 miUimolar
เข้มข้น; นี้จะสูงกว่าการละลายอิ่มตัวของ aryl ไลด์มากที่สุดในกรณีที่ไม่มี suffactants
ลดเสียสละของ 02 H202 หรือน้ำมีแนวโน้มที่จะ cathodic ปฏิกิริยาเด่นจึง
ร้อน ohmic ของการแก้ปัญหาเนื่องจากความต้านทานของการแก้ปัญหาที่สามารถ ลดประสิทธิภาพมากในปัจจุบัน
อย่างรุนแรง "IR ปล่อย" ของการแก้ปัญหาจะลดลงโดยการเพิ่มสื่อกระแสไฟฟ้า (ลดความต้านทาน) ผ่าน
การใช้ขั้วไฟฟ้าขนาดใหญ่ระยะทางสั้น ๆ ระหว่างสองขั้วและความเข้มข้นที่เหมาะสมในการสนับสนุนการอิ
อิสนับสนุนควรจะมีราคาถูกและไม่เป็นพิษต่อจุลินทรีย์ในภายหลัง ชีวภาพ
การรักษา (โซเดียมซัลเฟตเป็นตัวเลือกที่น่าสนใจ) การกำจัดของอิเล็กโทรไลสนับสนุนอื่น ๆ จะถูกนำมา
ใช้การ Reverse Osmosis, แต่ค่าใช้จ่ายเพิ่มเติม
ที่ศักยภาพสูงบวกหรือลบกระแสไฟฟ้าของน้ำที่แข่งขันกับการล่มสลายของอินทรีย์
สารปนเปื้อน นี้หมีกับว่ากระแสไฟฟ้าจะได้รับการดำเนินการที่คงที่ในปัจจุบันหรือที่อาจเกิดขึ้นอย่างต่อเนื่อง
การแปล กรุณารอสักครู่..

eleetrooxidation ฟีนอลผลิต phenoxy รากขั้นต้น นี้อาจ either'oe ออกซิไดซ์ต่อไป
diols ควินโนนและแหวน , เปิดผลิตภัณฑ์ หรืออาจ oligomerize ก่อนการผ่าตัดการออกซิเดชันเพิ่มเติม 36
- ~ aroh aro " H E -
electrooxidation ของ 4-bromophenol ที่ PT ขั้วบวกให้เป็นที่ตั้ง พอลิ 1,4-phenylene ออกไซด์ ) ซึ่งสามารถจินตนาการ
แบบฟอร์มโดยการโจมตีต่อเนื่องของ phenoxy อนุมูลที่ ipso ตำแหน่ง 4-bromophenol . การ electrooxidation
ของ 4-chlorophenol เจ้าตัว 2,7-dichlorodibenzo-p-dioxin เป็นหนึ่งในผลิตภัณฑ์ที่ 37 ผ่านการโจมตีของ
4-ehloropbenoxy กลางเปลี่ยนแปลงโมเลกุลที่สองของ 4-chlorophenol . ถ้าเกิดไดออกซินเป็นปรากฏการณ์ทั่วไป
,นี้เกือบจะแน่นอนออกกฎ electrooxidation ของคลอรีนฟีนอลเป็นวิธีการรักษา
เพราะความเป็นพิษสูงของคลอรีน dibenzo-p-dioxins3 8 .
ขั้วบวกคาร์บอนเหลือบได้ถูกใช้สำหรับปฏิกิริยาออกซิเดชันของฟีนอล 39 4 องศา แต่ไม่น่าต้าน
ศักยภาพต้องการออกซิไดซ์คลอรีนไฮโดรคาร์บอนอะโรมาติก ฟีนอลยังได้รับการออกซิไดซ์ที่ PT โดยสาม 9,4 , 2
sno21 / 12 ,ที่ทำจากดีบุกและ dsas 2 ภาพยนตร์ได้รับการสนับสนุนเกี่ยวกับ Ti ; ในกรณีหลังผลิตภัณฑ์ที่สอดคล้องกับการผลิตของโอ
' ที่พื้นผิวของ DSA 9 ซึ่งแตกต่างจากปฏิกิริยากับ i-i202 / FE 2 หรือออกซิเดชันที่
PT แอโนด , SnO2 Ti DSA ให้เกือบจะไม่มีผลิตภัณฑ์ขั้นกลางขั้นออกซิเดชัน ( ควินโนนและกรด Fumaric อิก
, ซาลิก )แต่การออกซิเดชันที่เป็นสันดาปทางเคมีไฟฟ้าเพื่อ CO2 1 /
3 การพิจารณาเทคโนโลยี
ปัจจุบัน 3.1 ปัจจุบันประสิทธิภาพประสิทธิภาพอาจจะหมายถึงจำนวนของค่าใช้จ่ายที่ทุกคนต้องการผลปฏิกิริยาเป็น
เปอร์เซ็นต์ ( หรือเศษส่วน ) ของจำนวนของค่าใช้จ่ายจริงผ่านโซลูชั่น ไฟฟ้าเคมี
เทคโนโลยีที่น่าสนใจถ้าประสิทธิภาพสูงในปัจจุบันได้ ที่ค่าใช้จ่ายของ 6C ต่อ kWh และศักยภาพ
2 V , 310 เครื่องมือ E - อยู่ในหลักการที่ใช้ต่อ $ ไฟฟ้านำเข้า ที่ต้อง 0.6c ต่อเครื่องมือของอินทรีย์
CI ลดลง CI - ประสิทธิภาพปัจจุบัน 100% ประสิทธิภาพสูงในปัจจุบันได้ในความเป็นจริงถูกจัด janderka
:broz 41 และลดคลอรีนผสมเบาๆ PCB ไบที่ดาวพุธกับประมาณ 50% ปัจจุบันประสิทธิภาพ
Zhang และ rusling รายงานประสิทธิภาพและปัจจุบันกว่า 40% ใน znpc ของพวกเขาโดย dechlorinations ของ PCBs
และไบและผลิตภัณฑ์การลดของ 31
แข่งขัน electrolyses เป็นสาเหตุสำคัญของประสิทธิภาพการใช้กระแสไฟฟ้าต่ำ สารอื่นนอกจาก
สารปนเปื้อนเป้าหมายอาจเป็นเครื่องแยกสารประกอบ preferentially . ที่ศักยภาพสูงต้อง electrolyze กลืนกัน chlorides
การอิน้ำเองอ่ะ สารละลายสัมผัสกับอากาศที่ละลายใน miuimolar
02 มีความเข้มข้น ; นี้จะสูงกว่าภาวะอิ่มตัวของเฮไลด์กลืนกันที่สุดในกรณีที่ไม่มี suffactants .
การเสียสละของ 02 h202 หรือน้ำจึงอาจมีปฏิกิริยากัดกร่อนเด่น
ค่าความร้อนของสารละลาย เนื่องจากความต้านทานของโซลูชั่นที่สามารถลดประสิทธิภาพมากปัจจุบัน
อย่างรุนแรง " IR ลดลง " ของโซลูชั่นระบบโดยเพิ่มระบบลดความต้านทาน ) ผ่าน
ใช้ขั้วไฟฟ้าขนาดใหญ่ระยะทางสั้น ๆระหว่างขั้วไฟฟ้าและความเข้มข้นของสารละลายอิเล็กโทรไลต์เกื้อหนุนเพียงพอ .
สนับสนุนอิเล็กโทรไลต์ควรจะราคาถูก และไม่เป็นพิษต่อเชื้อจุลินทรีย์ในระบบบำบัดทางชีวภาพ
ตามมา ( โซเดียมซัลเฟตเป็นทางเลือกที่น่าสนใจ ) เอาของอื่น ๆที่สนับสนุนไลท์อาจจะดำเนินการโดยใช้ Reverse Osmosis
แต่ที่ค่าใช้จ่ายเพิ่มเติม ที่ศักยภาพสูง บวก หรือ ลบการแยกสลายด้วยน้ำแข่งขันทำลายสารปนเปื้อนอินทรีย์
นี้หมีเมื่อว่า การจะดำเนินการในกระแสคงที่หรือที่อาจเกิดขึ้นอย่างต่อเนื่อง
การแปล กรุณารอสักครู่..
