3.5. Influence of coexisting gases3

3.5. Influence of coexisting gases
3.5.1. Effect of SO2
Exhaust gases usually contain SO2that is poisonous to catalysts,
although the sulfur contents in automotive fuels have recently been
severely restricted in many countries. Therefore, reaction inhibition and catalyst poisoning by coexisting SO2have been extensively
studied for the SCR reactions. In many cases, coexisting SO2causes
either irreversible or reversible deactivation of HC-SCR catalysts.
On the other hand, it is of interest that the H2-SCR and CO-SCR
reactions on Ir catalyst are not severely inhibited by coexisting
SO2. Ogura et al. [49] reported that the catalytic activity of 0.02%
Ir/silicalite catalyst for CO-SCR is not influenced by coexisting
150 ppm SO2(Fig. 6). Shimokawabe et al. [80,81] showed that the
presence of 100 ppm SO2causes a significant deactivation of Ir/WO3
for the CO-SCR, but its negative effect is completely removed by
coexisting O2, indicating that the coexistence of O2and SO2does
not inhibit the CO-SCR reaction. Furthermore, it should be noted
that the presence of both O2and SO2is essential for the H2-SCR and
CO-SCR reactions on Ir catalysts to occur as already described in this
review. The H2-SCR and CO-SCR reactions over Ir/SiO2[43,44,50,51]
and promoted Ir/SiO2such as Ba/Ir/SiO2[87] and Li/Ir/SiO2[46] do
not take place in the absence of SO2, whereas their catalytic activity
was significantly enhanced by the addition of 1–20 ppm SO2into
the reaction gas. It is also noteworthy that the NO reduction activity
is not influenced by changing the SO2concentration range from 1
to 150 ppm.
Interested in the role of SO2in the H2-SCR and CO-SCR reactions over supported-Ir catalysts, Fujitani et al. [94] investigated the
adsorption and reactivity of SO2on the Ir (1 1 1) surfaces by surface
science techniques. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) measurements showed that SO2is molecularly adsorbed on the Ir (1 1 1)
surface at −73
◦
C. Then, the adsorbed SO2on the Ir (1 1 1) surface
undergoes disproportionation to atomic sulfur and SO3 at 27
◦
C,
followed by SO3desorption: 3SO2(a) → 2SO3(a) + S(a). The remaining atomic sulfur reacts with surface oxygen on Ir to be removed
from the surface: S(a) + 2O(a) → 2SO2(g). The Ir surface, thus,
reverts to its initial metallic state.
Haneda et al. [51] investigated the valence state of the Ir surface
by FT-IR using CO as a probe molecule. Fig. 10 shows FT-IR spectra
of CO species adsorbed onto Ir/SiO2recorded in different compositions of flowing gas at 250
◦
C. When 0.6% CO/He was exposed to
Ir/SiO2, a strong IR band at 2079 cm
−1
assignable to linearly bonded
CO onto Ir
0
sites was observed (Fig. 10A(a)). The exposure of CO in
the presence of O2to Ir/SiO2caused a shift of IR band to 2107 cm
−1
indicating the adsorption of CO onto Ir
ı+
sites (Fig. 10A(b)). The
surface of Ir seems to be easily oxidized in the presence of O2. On
the other hand, when CO was exposed to Ir/SiO2in the presence of
O2and SO2, two distinct IR bands assignable to Ir
0–CO and Ir
ı+–CO
were observed at 2074 and 2107 cm
−1
, respectively (Fig. 10A(c)).
This clearly indicates that coexisting SO2participates in the stabilization of Ir
0
sites on which NO reduction with CO proceeds. It is of
interest that the introduction of SO2into the CO–O2/He flowing gas
caused the appearance of an IR band at 2074 cm
−1
due to Ir
0
–CO,
and its band intensity increased over time on stream (Fig. 10B). In
conclusion, the role of coexisting SO2 is not only to stabilize but also
to create Ir
0
sites, which is the catalytically active species for the SCR
as described in Section 3.3., in oxidizing atmospheres. This finding
is in good agreement with the findings obtained on single-crystal
model catalysts by Fujitani et al. [94].

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

3.5. อิทธิพลของก๊าซ coexisting3.5.1. ผลของ SO2ก๊าซไอเสียมักจะประกอบด้วย SO2that เป็นพิษกับสิ่งที่ส่งเสริมแม้ว่าเนื้อหาในกำมะถันในยานยนต์ เพิ่งมีเชื้อเพลิงจำกัดอย่างรุนแรงในหลายประเทศ ดังนั้น ยับยั้งปฏิกิริยาและเศษพิษ โดย coexisting SO2have ได้อย่างกว้างขวางศึกษาปฏิกิริยา SCR ในหลายกรณี coexisting SO2causesให้ หรือกลับปิดการใช้งานของ HC SCR สิ่งที่ส่งเสริมบนมืออื่น ๆ จึงน่าสนใจที่ H2 SCR และ CO-SCRปฏิกิริยาใน Ir catalyst จะไม่รุนแรงห้าม โดย coexistingSO2 นั้น Al. ร้อยเอ็ดพร้อม [49] รายงานว่า กิจกรรม 0.02% ตัวเร่งปฏิกิริยาIr/silicalite catalyst สำหรับ CO-SCR ไม่มีอิทธิพล โดย coexistingSO2(Fig. 6) 150 ppm Shimokawabe et al. [80,81] ชี้ให้เห็นว่าการของ 100 ppm SO2causes ปิดใช้งานที่สำคัญของ Ir/WO3สำหรับ CO-SCR แต่ผลกระทบเป็นลบออกอย่างสมบูรณ์โดยcoexisting O2 ระบุที่มีอยู่ร่วมกันของ O2and SO2doesไม่ยับยั้งปฏิกิริยา CO-SCR นอกจากนี้ มันควรจดบันทึกที่อยู่ของทั้งสอง SO2is O2and ที่จำเป็นสำหรับ H2-SCR และปฏิกิริยา CO-SCR ใน Ir สิ่งที่ส่งเสริมให้เกิดอธิบายไว้แล้วในตรวจสอบ H2 SCR และ CO-SCR ปฏิกิริยามากกว่า Ir/SiO2 [43,44,50,51]และ Ir ส่งเสริม SiO2such บา/Ir/SiO2 [87] และโด ลี่/Ir/SiO2 [46]ไม่ทำของ SO2 ในขณะที่กิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยาอย่างมีนัยสำคัญมีการปรับปรุง โดยการเพิ่ม 1 – 20 ppm SO2intoก๊าซปฏิกิริยา นอกจากนี้ยังมีข้อน่าสังเกตที่กิจกรรมไม่มีลดไม่มีอิทธิพล โดยการเปลี่ยนช่วง SO2concentration 1ถึง 150 ppmความสนใจในบทบาทของ SO2in H2 SCR และ CO-SCR ปฏิกิริยามากกว่า Ir สนับสนุนสิ่งที่ส่งเสริม ฟุจิตะนิ et al. [94] ตรวจสอบการดูดซับและการเกิดปฏิกิริยาของ SO2on Ir (1 1 1) จัดการ โดยพื้นผิววิทยาศาสตร์เทคนิคการ วัดก (XPS) photoelectron เอ็กซ์เรย์พบว่า SO2is molecularly adsorbed ใน Ir (1 1 1)พื้นผิวที่ −73◦C. แล้ว SO2on adsorbed ผิว Ir (1 1 1)ผ่าน disproportionation อะตอมกำมะถันและ SO3 ที่ 27◦Cตาม ด้วย SO3desorption: 3SO2(a) → 2SO3(a) + S(a) กำมะถันอะตอมที่เหลือทำปฏิกิริยากับออกซิเจนที่ผิวบนสัญญาณออกจากพื้นผิว: S(a) + 2O(a) → 2SO2(g) Ir ผิว ดังนั้นเปลี่ยนสถานะโลหะเริ่มต้นAl. และฮาเนดะ [51] ตรวจสอบรัฐเวเลนซ์ผิว Irโดย FT-IR ใช้ CO เป็นโมเลกุลโพรบ Fig. 10 แสดง FT-IR แรมสเป็คตราพันธุ์ CO adsorbed ไป Ir/SiO2recorded ในองค์ต่าง ๆ ของไหลแก๊สที่ 250◦C. เมื่อ 0.6% CO / เขาได้สัมผัสกับIr/SiO2 วง IR แข็งที่ 2079 ซม−1สามารถกำหนดได้จะผูกเชิงเส้นบริษัทไปยังนักลงทุนสัมพันธ์0ไซต์ถูกสังเกต (Fig. 10A(a)) ความเสี่ยงของบริษัทในสถานะของ O2to Ir/SiO2caused กะวง IR 2107 ซม.−1แสดงของบริษัทไปยังนักลงทุนสัมพันธ์I +อเมริกา (Fig. 10A(b)) ที่พื้นผิวของ Ir น่าจะถูกออกซิไดซ์ได้ง่ายในต่อหน้าของ O2 บนอีก เมื่อบริษัทถูกสัมผัสกับ Ir/SiO2in ของO2and SO2 สองหมด IR วงสามารถกำหนดได้ให้สัญญาณ0-CO และ IrI + – บริษัทสุภัคที่ 2074 และ 2107 ซม−1ตามลำดับ (Fig. 10A(c))ชัดเจนบ่งชี้ว่า coexisting SO2participates ในเสถียรภาพของ Ir0ไซต์บนไม่มีการดำเนินการลดกับ CO เป็นของสนใจที่แนะนำ SO2into CO – O2/เขา ไหลแก๊สเกิดจากลักษณะของวงการ IR ที่ 2074 ซม−1เนื่องจากนักลงทุนสัมพันธ์0-COและความเข้มข้นวงเพิ่มช่วงเวลาในกระแสกิน 10 ข) ในบทสรุป บทบาทของ SO2 coexisting ที่ไม่เพียงมุ่งแต่การสร้างสัญญาณ0เว็บไซต์ ซึ่งเป็นสายพันธุ์ catalytically ใช้สำหรับ SCRตามที่อธิบายไว้ในหัวข้อ 3.3., ในบรรยากาศรับอิเล็กตรอน ค้นหานี้เป็นข้อตกลงที่ดีกับผลการวิจัยที่ได้รับบนผลึกเดี่ยวแบบจำลองสิ่งที่ส่งเสริมโดยฟุจิตะนิ et al. [94]

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

3.5 อิทธิพลของก๊าซอยู่ร่วมกัน
3.5.1 ผลของ SO2
ก๊าซไอเสียมักจะมี SO2that
เป็นพิษต่อตัวเร่งปฏิกิริยาแม้ว่าเนื้อหากำมะถันในเชื้อเพลิงยานยนต์ได้รับเมื่อเร็วๆ
นี้ถูกจำกัด อย่างรุนแรงในหลายประเทศ ดังนั้นการยับยั้งปฏิกิริยาและตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นพิษโดยการอยู่ร่วมกันอย่างกว้างขวาง SO2have
รับการศึกษาปฏิกิริยาSCR ในหลายกรณี SO2causes
พร้อมกันทั้งเสื่อมกลับไม่ได้หรือย้อนกลับได้ของตัวเร่งปฏิกิริยาHC-SCR.
ในทางกลับกันก็เป็นที่น่าสนใจว่า H2-SCR และ CO-SCR
ปฏิกิริยาบนตัวเร่งปฏิกิริยา Ir จะไม่สามารถยับยั้งการอยู่ร่วมกันอย่างรุนแรงจาก
SO2 Ogura et al, [49] รายงานว่าเร่งปฏิกิริยา 0.02%
Ir / ซิลิกาตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับ CO-SCR ไม่ได้รับอิทธิพลจากการอยู่ร่วมกัน
SO2 150 ppm (รูปที่. 6) Shimokawabe et al, [80,81]
แสดงให้เห็นว่าการปรากฏตัวของ100 ppm SO2causes เสื่อมอย่างมีนัยสำคัญของ Ir / WO3
สำหรับ CO-SCR
แต่ผลกระทบจะถูกลบออกอย่างสมบูรณ์โดยพร้อมกันO2 แสดงให้เห็นว่าการอยู่ร่วมกันของ O2and SO2does
ไม่ยับยั้งการ CO-SCR ปฏิกิริยา. นอกจากนี้ก็ควรจะตั้งข้อสังเกตว่าการปรากฏตัวของทั้งสอง O2and SO2is จำเป็นสำหรับ SCR-H2 และปฏิกิริยาCO-SCR บนตัวเร่งปฏิกิริยาที่จะเกิดขึ้น Ir ตามที่อธิบายไว้แล้วในการตรวจสอบ H2-SCR และปฏิกิริยา CO-SCR มากกว่า Ir / SiO2 [43,44,50,51] และส่งเสริม Ir / SiO2such เป็นบา / Ir / SiO2 [87] และหลี่ / Ir / SiO2 [46] ไม่ได้เกิดขึ้นในกรณีที่ไม่มี SO2 ในขณะที่การเร่งปฏิกิริยาของพวกเขาได้รับการเพิ่มขึ้นอย่างมีนัยสำคัญโดยนอกเหนือจาก1-20 ppm SO2into ก๊าซปฏิกิริยา นอกจากนี้ยังเป็นที่น่าสังเกตว่ากิจกรรมที่ไม่ลดไม่ได้รับอิทธิพลจากการเปลี่ยนแปลงช่วง SO2concentration 1 จากที่จะ150. สนใจในบทบาทของ SO2in H2-SCR และปฏิกิริยา CO-SCR กว่าตัวเร่งปฏิกิริยาสนับสนุน Ir-, ฟูจิ, et al [94] ตรวจสอบการดูดซับและการเกิดปฏิกิริยาของSO2on Ir (1 1 1) พื้นผิวพื้นผิวโดยเทคนิควิทยาศาสตร์ เอ็กซ์เรย์สเปคโทรโฟโตอิเล็กตรอน (XPS) การตรวจวัดพบว่า SO2is ดูดซับโมเลกุลใน Ir (1 1 1) พื้นผิวที่ -73 ◦ซี จากนั้นดูดซับ SO2on Ir (1 1 1) พื้นผิวที่ผ่านการdisproportionation กำมะถันอะตอมและ SO3 ที่ 27 ◦ C, ตามด้วย SO3desorption: 3SO2 (ก) → 2SO3 (ก) + S (ก) กำมะถันอะตอมที่เหลือทำปฏิกิริยากับออกซิเจนบนพื้นผิว Ir จะถูกลบออกจากพื้นผิว: S (ก) + 2O (ก) → 2SO2 (g) พื้นผิว Ir จึงย้อนกลับไปยังรัฐที่เป็นโลหะเป็นครั้งแรก. ฮาเนดะ et al, [51] การตรวจสอบรัฐจุของพื้นผิว Ir โดย FT-IR โดยใช้ CO เป็นโมเลกุลสอบสวน มะเดื่อ. 10 แสดงให้เห็น FT-IR สเปกตรัมของCO ชนิดดูดซับบน Ir / SiO2recorded ในองค์ประกอบที่แตกต่างกันของก๊าซไหลที่ 250 ◦ซี เมื่อ 0.6% บริษัท / เขาได้สัมผัสกับIr / SiO2 วงดนตรี IR แข็งแกร่งที่ 2,079 ซม. -1 มอบหมายการผูกมัดเป็นเส้นตรงCO บน Ir 0 เว็บไซต์พบว่า (รูป. 10A (ก)) ความเสี่ยงของ บริษัท ในการปรากฏตัวของO2to Ir / SiO2caused การเปลี่ยนแปลงของวงดนตรี IR เพื่อ 2107 ซม. -1 แสดงให้เห็นการดูดซับ CO บนอิI + เว็บไซต์ (รูป. 10A (ข)) พื้นผิวของ Ir ดูเหมือนว่าจะถูกออกซิไดซ์ได้ง่ายในการปรากฏตัวของ O2 ในทางกลับกันเมื่อ บริษัท ได้สัมผัสกับ Ir / SiO2in การปรากฏตัวของ O2and SO2 สองวงดนตรีที่ IR ที่แตกต่างกันในการมอบหมาย IR 0-CO และ Ir I + สหชายหญิงถูกตั้งข้อสังเกตที่2074 และ 2107 ซม. -1 ตามลำดับ (รูป. 10A (ค)). นี้อย่างชัดเจนบ่งชี้ว่าการอยู่ร่วมกันในการรักษาเสถียรภาพ SO2participates อิ0 ไซต์ที่ลดลงด้วยวิธีการ CO NO มันเป็นเรื่องที่น่าสนใจว่าการเปิดตัวของ SO2into ที่ CO-O2 / เขาไหลก๊าซที่เกิดจากการปรากฏตัวของวงดนตรีที่IR ที่ 2074 ซม. -1 เนื่องจากการ Ir 0 สหชายหญิง, และความเข้มวงเพิ่มขึ้นเมื่อเวลาผ่านไปในกระแส (รูป. 10B) . ในการสรุปบทบาทของ SO2 อยู่ร่วมกันไม่ได้เป็นเพียงเพื่อรักษาเสถียรภาพ แต่ยังเพื่อสร้างIr 0 เว็บไซต์ซึ่งเป็นสายพันธุ์ที่ใช้งานเร่งปฏิกิริยาสำหรับ SCR ที่อธิบายไว้ในมาตรา 3.3. ในบรรยากาศออกซิไดซ์ การค้นพบนี้เป็นข้อตกลงที่ดีในกับผลการวิจัยที่ได้รับในผลึกเดี่ยวตัวเร่งปฏิกิริยาแบบจำลองโดยฟูจิตอัล [94]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

3.5 . อิทธิพลของการก๊าซ
3.5.1 . ผลของก๊าซไอเสีย SO2
มักจะมี so2that จะเป็นพิษต่อตัวเร่งปฏิกิริยา
ถึงแม้ว่ากำมะถันเนื้อหาเชื้อเพลิงยานยนต์ได้รับเมื่อเร็ว ๆนี้
ถูกจำกัดในหลายประเทศ ดังนั้น ปฏิกิริยายับยั้งและตัวเร่งปฏิกิริยาเป็นพิษโดยการ so2have ได้รับอย่างกว้างขวาง
เพื่อ SCR ปฏิกิริยา ในหลายกรณี การ so2causes
ให้แก้ไขไม่ได้หรือการเสื่อมสภาพของตัวเร่งปฏิกิริยาแบบ hc-scr .
บนมืออื่น ๆที่เป็นประโยชน์ที่ h2-scr และปฏิกิริยา co-scr
บนตัวเร่งปฏิกิริยา IR ไม่ได้อย่างรุนแรงยับยั้งโดยการ
SO2 . โองุระ et al . [ 49 ] รายงานว่า ฤทธิ์ของ 0.02 %
/ ซิลิกาไลต์ - 1 และตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับ co-scr ไม่มีอิทธิพลต่อค่า
150 ppm SO2 ( ภาพที่ 6 ) shimokawabe et al . [ 80,81
] พบว่าการปรากฏตัวของ 100 ppm so2causes การปลดชนวนระเบิดที่สําคัญของ IR / wo3
สำหรับ co-scr แต่ผลเสียของมันคือลบออกอย่างสมบูรณ์โดย O2
การบ่งชี้ว่า การอยู่ร่วมกันของ o2and so2does
ไม่ยับยั้ง co-scr ปฏิกิริยา นอกจากนี้ควรสังเกต
ที่มีการแสดงตนของทั้ง o2and so2is ที่จําเป็นสําหรับปฏิกิริยาบนตัวเร่งปฏิกิริยา h2-scr และ
co-scr IR เกิดขึ้นตามที่อธิบายไว้แล้วในนี้
รีวิว และปฏิกิริยาที่ h2-scr co-scr กว่า IR / SiO2 [ 43,44,50,51 ]
และส่งเสริม IR / sio2such เป็น BA / IR / SiO2 [ 87 ] และหลี่ / IR / SiO2 [ 46 ] ทำ
ไม่เกิดขึ้นในการขาดงานของ SO2 , ในขณะที่พวกเขาความว่องไว
อย่างมีนัยสำคัญปรับปรุง โดยเพิ่ม 1 – 20 ppm so2into
ปฏิกิริยาก๊าซ มันเป็นน่าสังเกตว่ากิจกรรม
ไม่ลดลงไม่ได้เป็นอิทธิพลจากการเปลี่ยนแปลงช่วง so2concentration 1

150 ppm . สนใจในบทบาทของ so2in และปฏิกิริยาที่ h2-scr co-scr กว่าตัวเร่งปฏิกิริยาบนตัวรองรับ IR , fujitani et al . [ 94 ] ศึกษา
การดูดซับและการ so2on IR ( 1 , 1 ) พื้นผิวโดยเทคนิควิทยาศาสตร์ผิว

เครื่อง X-ray photoelectron spectroscopy ( XPS ) การวัดการดูดซับโมเลกุล พบว่า so2is IR ( 1 , 1 )


◦พื้นผิวที่− 73 องศาเซลเซียส แล้วดูดซับ so2on IR ( 1 , 1 ) พื้นผิว
ผ่านพิธีการทูตซัลเฟอร์อะตอมและดังนั้น 3 27
◦
C
ตามด้วย so3desorption 3so2 ( : 2so3 ) → keyboard - key - name ( ) ( ) เหลืออะตอมกำมะถันทำปฏิกิริยากับออกซิเจนบนพื้นผิวและถูกลบออก
จากพื้นผิว :s ( ) ( 20 ) → keyboard - key - name 2so2 ( G ) พื้นผิว , และดังนั้นจึงสามารถที่จะโลหะเริ่มต้นของรัฐ
.
ฮาเนดะ et al . [ 51 ] เรื่องที่ 2 สภาพของพื้นผิวโดยเทคนิค FT-IR และ
โดยใช้ CO เป็นโพรบโมเลกุล รูปที่ 10 แสดง FT-IR สเปกต
CO ชนิดดูดซับบน IR / sio2recorded ในองค์ประกอบที่แตกต่างกันของการไหลก๊าซที่ 250

C เมื่อ◦ 0.6% Co / เขาถูก
IR / SiO2 , แข็งแกร่งและวงดนตรีที่− 1

2079 ซม.มอบหมายให้นำกัน

0
เว็บไซต์ Co บน IR ) ( รูปที่ 10 ( ) ) the ไม่เปลี่ยนเป็น co in
the เท่านั้น o2to ir / sio2caused a shift ของ ir band to 2107 cm
− 1
indicating the งกลเป็น co onto ir
ıแทน
( ทีม 10a รีบร้อนลีและลีใน
ของพื้นผิวและดูเหมือนว่าจะสลายตัวได้ง่ายในการแสดงตนของ O2 . บน
มืออื่น ๆ เมื่อโคโดน IR / sio2in พระพักตร์
o2and SO2 ,สองแตกต่างและวงมอบหมายให้ IR
0 – Co และ IR
ı– Co
ที่พบใน 2107 ซม. และ− 1 ตัว

( รูปที่ 10 ) ( c ) ) .
นี้บ่งชี้อย่างชัดเจนว่า การ so2participates ในเสถียรภาพของ IR
0
5 เว็บไซต์ที่ไม่มีการ จำกัด มันน่าสนใจที่แนะนำ
so2into Co – O2 / เขาไหลแก๊ส
เกิดจากลักษณะที่ปรากฏของ IR 2074 cm − 1 วง

เนื่องจาก IR
0
- Co
และความเข้มวงดนตรีของเพิ่มขึ้นตลอดเวลาในกระแส ( รูป 10b ) ใน
สรุปบทบาทของค่า SO2 ไม่เพียงแต่ทรงสร้าง IR แต่ยัง

0
เว็บไซต์ ซึ่งเป็น catalytically ปราดเปรียวชนิดสำหรับ SCR
ตามที่อธิบายไว้ในส่วน 3.3 ในบรรยากาศออกซิไดซ์ . นี้การค้นหา
คือ มีความสอดคล้องกับผลที่ได้จากแบบจำลองและ
single-crystal fujitani et al . [ ไปยังตลอดกาล