An efficient formal synthesis of hy

An efficient formal synthesis of hyphodermin B 1, a metabolite of Hyphoderma radula, has been completed in 15% overall yield. The tricyclic carbon skeleton 3 was rapidly assembled from a novel vinyl enone via a Diels−Alder reaction, followed by dehydrogenation and anhydride formation. Selective reduction of anhydride 3 with LiAlH(t-BuO)3 gave hyphodermin B 1 in 99% yield. The structure of hyphodermin B 1 was confirmed by X-ray crystallographic analysis. The anhydride 3, bearing a γ-carbonyl group, displayed unexpected reactivity with the anhydride carbonyl closest to the γ-ketone being the most electrophilic site. This was confirmed by HF/6-31G* calculations. In the presence of base, 3 underwent a rearrangement to the novel lactone 16.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สังเคราะห์อย่างเป็นทางการมีประสิทธิภาพของ hyphodermin B 1, metabolite ของ Hyphoderma radula เสร็จใน 15% ผลตอบแทนโดยรวม โครงกระดูกคาร์บอน tricyclic 3 อย่างรวดเร็วเมื่อจักร์ enone ไวนิลนวนิยายผ่านปฏิกิริยาการ Diels−Alder ตามผู้แต่ง dehydrogenation และ anhydride ลดงานของ anhydride 3 กับ LiAlH(t-BuO) 3 ให้ hyphodermin B 1 99% ผลตอบแทน โครงสร้างของ hyphodermin B 1 ได้รับการยืนยัน โดยวิเคราะห์ crystallographic เอ็กซ์เรย์ Anhydride 3 เรืองกลุ่มγ carbonyl แสดงการเกิดปฏิกิริยาที่ไม่คาดคิดกับ carbonyl anhydride γ-จุดการไซต์ electrophilic สุดสุด นี้ถูกยืนยัน โดย HF/6-31 G * คำนวณ ในต่อหน้าของฐาน 3 แต่ละ rearrangement เพื่อ lactone นวนิยาย 16

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การสังเคราะห์อย่างเป็นทางการที่มีประสิทธิภาพของ hyphodermin บี 1 metabolite ของ Hyphoderma radula ได้รับการเสร็จสมบูรณ์ในอัตราผลตอบแทนโดยรวม 15% โครงกระดูกคาร์บอน tricyclic 3 ประกอบอย่างรวดเร็วจากไวนิลนวนิยาย enone ผ่านปฏิกิริยา Diels-Alder ตามด้วยไฮโดรจีเนและการสร้างแอนไฮได ลด Selective ของสารประกอบ 3 LiAlH (t-เต็มอิ่ม) 3 ให้ hyphodermin บี 1 ในอัตราผลตอบแทน 99% โครงสร้างของ hyphodermin บี 1 ได้รับการยืนยันโดยการวิเคราะห์ crystallographic X-ray สารประกอบ 3, แบริ่งกลุ่มคาร์บอนิลγ-แสดงปฏิกิริยาที่ไม่คาดคิดกับคาร์บอนิลสารประกอบที่ใกล้เคียงกับγ-คีโตนเป็นเว็บไซต์ electrophilic มากที่สุด นี้ได้รับการยืนยันจาก HF / 6-31G คำนวณ * ในการปรากฏตัวของฐานที่ 3 ได้รับการปรับปรุงใหม่เพื่อ lactone นวนิยาย 16

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ที่มีประสิทธิภาพระบบการสังเคราะห์ hyphodermin B 1 , อุณหภูมิของ hyphoderma แรดูลาได้รับการแล้วเสร็จใน 15 เปอร์เซ็นต์โดยรวม โดย Tricyclic คาร์บอนโครงกระดูกที่ 3 อย่างรวดเร็วประกอบจาก enone ไวนิลใหม่ผ่าน diels −อัลเดอร์ปฏิกิริยา ตามด้วยการสะสมและแอน . การเลือกของแอน 3 กับ lialh ( t-buo ) 3 ให้ hyphodermin B 1 ในผลผลิต 99%โครงสร้างของ hyphodermin B 1 ได้รับการยืนยันโดยการวิเคราะห์ทางเอ็กซ์เรย์ ส่วนแอน 3 ถือγ - คาร์บอนิลกลุ่ม แสดงปฏิกิริยาที่ไม่คาดคิดกับสารประกอบคาร์บอนิลใกล้เคียงกับγ - คีโตนเป็นเว็บไซต์รับมากที่สุด นี้ได้รับการยืนยันโดยการคำนวณ HF / 6-31G * . ในการแสดงตนของฐาน 3 ได้รับการปรับปรุงเพื่อนวนิยาย แลคโตน 16