In order to obtain selective ionoph

In order to obtain selective ionophores, four new polyether derivatives of 9,10-anthraquinone were synthesized and their spectral characteristic was performed. pH-spectroscopic measurements allowed to determine how the structure of the compound, pH of the environment and the presence of metal ions affect spectroscopic properties of investigated anthraquinone derivatives. Based on these measurements acid-base and complexometric constants were determined.

All analyzed compounds absorb radiation in the UV–Vis range. The differences are caused by the amine substituent in position 1 and 8 of anthraquinone moiety. The position and the intensity of the visible range band depends on the structure, length and number of the side chains in anthraquinone moiety. Comparing the spectral properties in methanol and acetonitrile it can be noted that the type of solvent affects only the value of the molar absorption coefficient of the investigated compounds, as the position of the visible band is practically not changed.

Spectral properties of the analyzed compounds change with pH of the environment. In an acidic medium, protonation of the amino group occurs, resulting in a decrease of intensity and in some cases, shift of the visible range band. Changes of the molar absorption coefficient are considerably smaller in an alkaline environment.

Based on the pH-spectroscopic titrations, two types of acid-base equilibria were formed in studied systems. First type of equilibria is described by acid dissociation constant pKa1 (compound (2)), while two equilibria are described by two constants: pKa1 and pKa2 (compounds (1), (3) and (4)). Regardless of the solvent used, the weakest base is the compound (2), and the strongest compound (1), which means that the introduction of an additional substituent in the position 8 of the anthraquinone compound increases its basicity. Moreover, the basicity of the compounds depends on the nitrogen atoms directly attached to the anthraquinone moiety. For secondary nitrogen atom a decrease of basicity is observed. It is caused by lower accessibility to capture a proton, due to hydrogen bond formation (between amine and carbonyl group).

The presence of metal ions also influences spectral properties of the investigated ligands. For compounds (2) and (3) hypsochromic effect was observed, and in the compounds (1) and (4) hypochromic effect combined with bathochromic shift. The largest changes in the intensity and the position of absorption bands are observed in presence of copper(II), mercury(II) and aluminum (III) ions. The weakest coordination properties showed compound (2).

Spectrophotometric titrations revealed the presence of two complexes with ions of metal–ligand stoichiometry 1:1 and 1:2. Metal ion forms complexes of the highest stability with compound (1), and the weakest with the compound (3). This indicates that the elongation of the side chain decreases the stability of the complex formed. We observed two dominant factors influencing complexation of metal ions: class of amine group and number of substituents in anthraquinone. Generally, compounds with a secondary amine group (directly connected to the anthraquinone) have lower stability constant of complexes with metal ions. Among the podand derivatives with secondary amine group, the presence of second polyether group does not affect their complexating properties.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

เพื่อให้ได้งาน ionophores, polyether ใหม่สี่อนุพันธ์ของ 9,10 anthraquinone ถูกสังเคราะห์ และทำลักษณะของสเปกตรัม วัด pH ด้านที่สามารถกำหนดโครงสร้างของสารประกอบ pH ของสิ่งแวดล้อมและการเป็นประจุของโลหะกระทบด้านคุณสมบัติของตราสารอนุพันธ์ anthraquinone สอบสวน ตามฐานกรดวัดเหล่านี้ และมีกำหนดค่าคงที่ complexometricทั้งหมดวิเคราะห์สารดูดซับรังสีในช่วง UV – Vis ความแตกต่างที่เกิดจาก substituent amine ในตำแหน่งที่ 1 และ 8 ของ anthraquinone moiety ตำแหน่งและความรุนแรงของวงระยะที่มองเห็นขึ้นอยู่กับโครงสร้าง ความยาว และจำนวนโซ่ด้านใน anthraquinone moiety เปรียบเทียบคุณสมบัติสเปกตรัมในเมทานอลและ acetonitrile มันสามารถบันทึกชนิดของตัวทำละลายมีผลต่อค่าสัมประสิทธิ์การดูดซึมสบสาร investigated เท่านั้นเป็นจริงไม่มีการเปลี่ยนแปลงตำแหน่งของวงสามารถมองเห็นเปลี่ยนคุณสมบัติของสารที่วิเคราะห์สเปกตรัมกับ pH ของสิ่งแวดล้อม ในเปรี้ยว protonation ของกลุ่มอะมิโนเกิด ผล ในการลดความรุนแรง และ ในบาง กรณี กะวงระยะที่มองเห็น การเปลี่ยนแปลงของค่าสัมประสิทธิ์การดูดซึมสบมีขนาดเล็กมากในสภาพแวดล้อมที่เป็นด่างตาม titrations pH ด้าน equilibria กรด–ฐานสองชนิดถูกจัดรูปแบบในระบบศึกษา ชนิดแรกของ equilibria อธิบายไว้ โดย pKa1 คง dissociation กรด (ผสม (2)), ขณะ equilibria สองไว้ โดยค่าคงที่สอง: pKa1 และ pKa2 (สาร (1), (3) และ (4)) โดยตัวทำละลายใช้ ฐานกำจัดจุดเป็นบริเวณ (2), และสารประกอบแข็งแกร่ง (1), ซึ่งหมายความ ว่า แนะนำ substituent เพิ่มเติมในตำแหน่งที่ 8 ของ anthraquinone ผสมเพิ่มของ basicity นอกจากนี้ basicity ที่สารขึ้นอยู่กับอะตอมไนโตรเจนกับ anthraquinone moiety โดยตรง สำหรับรองไนโตรเจน อะตอมลดลงของ basicity ย่อย เกิดจากการเข้าถึงต่ำกว่ามันจับโปรตอนเป็น เนื่องจากก่อพันธะไฮโดรเจน (ระหว่าง amine กลุ่ม carbonyl)ของประจุของโลหะยังมีผลต่อคุณสมบัติของสเปกตรัมของ investigated ligands สาร (2) และ (3) hypsochromic ผลถูก สังเกต และ ในสารประกอบ (1) และ (4) hypochromic ผลรวมกับกะ bathochromic การเปลี่ยนแปลงที่ใหญ่ที่สุดในความเข้มและตำแหน่งของวงดูดซึมพบในของ copper(II), mercury(II) และอลูมิเนียม (III) กัน การกำจัดจุดประสานคุณสมบัติพบผสม (2)Spectrophotometric titrations เปิดเผยสถานะของสิ่งอำนวยความสะดวกสองกับประจุของโลหะ – ลิแกนด์ stoichiometry 1:1 และ 1:2 ไอออนโลหะแบบคอมเพล็กซ์เสถียรภาพสูงสุด ด้วยผสม (1), และกำจัดจุด มีสารประกอบ (3) บ่งชี้ว่า elongation ของด้านลดความมั่นคงของอาคารที่เกิดขึ้น เราสังเกตปัจจัยหลักสองชัก complexation ของประจุโลหะ: ระดับของกลุ่ม amine substituents ใน anthraquinone ทั่วไป สารประกอบกลุ่ม amine รอง (เชื่อมต่อโดยตรงไป anthraquinone) มีเสถียรภาพคงที่ต่ำของคอมเพล็กซ์กับประจุของโลหะ ระหว่างอนุพันธ์ podand กับกลุ่ม amine รอง polyether กลุ่มที่สองก็ไม่มีผลต่อคุณสมบัติของ complexating

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

เพื่อให้ได้ ionophores เลือกสี่อนุพันธ์ polyether ใหม่ของ 9,10-แอนทราคถูกสังเคราะห์และลักษณะสเปกตรัมของพวกเขาได้ดำเนินการ การวัดค่า pH สเปกโทรสโกได้รับอนุญาตให้ตรวจสอบว่าโครงสร้างของสารประกอบที่เป็นกรดเป็นด่างของสภาพแวดล้อมและการปรากฏตัวของไอออนโลหะส่งผลกระทบต่อคุณสมบัติสเปกโทรสโกอนุพันธ์ anthraquinone การตรวจสอบ เหล่านี้ขึ้นอยู่กับการตรวจวัดกรดเบสและค่าคงที่แบบคอมได้รับการพิจารณา. สารประกอบวิเคราะห์ทั้งหมดดูดซับรังสีในช่วง UV-Vis ความแตกต่างที่เกิดจากเอแทนที่ในตำแหน่งที่ 1 และ 8 ของครึ่งแอนทราค ตำแหน่งและความรุนแรงของวงช่วงที่มองเห็นขึ้นอยู่กับโครงสร้างความยาวและจำนวนของโซ่ด้านในครึ่งแอนทราค เปรียบเทียบคุณสมบัติสเปกตรัมในเมทานอลและ acetonitrile ก็สามารถที่จะตั้งข้อสังเกตว่าชนิดของตัวทำละลายมีผลกระทบเฉพาะค่าของค่าสัมประสิทธิ์การดูดซึมโมลของสารที่ตรวจสอบในขณะที่ตำแหน่งของวงที่มองเห็นเป็นจริงไม่ได้มีการเปลี่ยนแปลง. คุณสมบัติสเปกตรัมของการวิเคราะห์การเปลี่ยนแปลงสาร ที่มีความเป็นกรดด่างของสภาพแวดล้อม ในสื่อที่เป็นกรดโปรตอนของกลุ่มอะมิโนที่เกิดขึ้นส่งผลให้ลดความรุนแรงและในบางกรณีการเปลี่ยนแปลงของวงช่วงที่มองเห็นได้ การเปลี่ยนแปลงของค่าสัมประสิทธิ์การดูดซึมกรามมีขนาดเล็กในสภาพแวดล้อมที่เป็นด่าง. ขึ้นอยู่กับการไทเทรต pH-สเปกโทรสโก, สองประเภทของสมดุลกรดเบสที่มีอยู่ในระบบการศึกษา ชนิดแรกของสมดุลอธิบายโดยแยกออกจากกันอย่างต่อเนื่องกรด pKa1 (สารประกอบ (2)) ขณะที่ทั้งสองจะมีคำอธิบายสมดุลสองคงที่: pKa1 และ pKa2 (สาร (1) (3) และ (4)) โดยไม่คำนึงถึงตัวทำละลายที่ใช้ฐานที่อ่อนแอที่สุดคือสารประกอบ (2) และสารที่แข็งแกร่ง (1) ซึ่งหมายความว่าการเปิดตัวของแทนเพิ่มเติมในตำแหน่งที่ 8 จากสารแอนทราคที่เพิ่มขึ้นของด่าง นอกจากนี้ด่างของสารขึ้นอยู่กับอะตอมไนโตรเจนติดโดยตรงกับครึ่งหนึ่งแอนทราค สำหรับอะตอมไนโตรเจนรองลดลงด่างเป็นที่สังเกต มันเกิดจากการเข้าถึงที่ต่ำกว่าที่จะจับโปรตอนเนื่องจากการสร้างพันธะไฮโดรเจน (ระหว่างเอมีนและกลุ่มคาร์บอนิล). การปรากฏตัวของโลหะไอออนยังมีผลต่อคุณสมบัติสเปกตรัมของแกนด์ตรวจสอบ สำหรับสาร (2) และ (3) ผล hypsochromic ก็สังเกตเห็นและในสารประกอบ (1) และ (4) ผล hypochromic รวมกับการเปลี่ยนแปลง bathochromic การเปลี่ยนแปลงที่ใหญ่ที่สุดในความรุนแรงและตำแหน่งของวงดนตรีที่ดูดซึมได้มีการปฏิบัติในการปรากฏตัวของทองแดง (II) ปรอท (II) และอลูมิเนียม (III) ไอออน จุดอ่อนคุณสมบัติการประสานงานที่แสดงให้เห็นสาร (2). การไตเตรทสเปกเปิดเผยการปรากฏตัวของสองเชิงซ้อนกับไอออนของปริมาณสารสัมพันธ์แกนด์โลหะ 1: 1 และ 1: 2 คอมเพล็กซ์รูปแบบโลหะไอออนของความมั่นคงสูงสุดด้วยสาร (1) และอ่อนแอที่สุดกับสารประกอบ (3) นี้บ่งชี้ว่าการยืดตัวของห่วงโซ่ด้านความมั่นคงลดลงของความซับซ้อนที่เกิดขึ้น เราสังเกตเห็นสองปัจจัยที่มีอิทธิพลต่อการที่โดดเด่นเชิงซ้อนของโลหะไอออน: ระดับของกลุ่มเอและจำนวน substituents ในแอนทราค โดยทั่วไปสารกับกลุ่ม amine รอง (เชื่อมต่อโดยตรงกับแอนทราค) ที่มีความมั่นคงลดลงอย่างต่อเนื่องของเชิงซ้อนกับไอออนของโลหะ ในบรรดาอนุพันธ์ podand กับกลุ่ม amine รองการปรากฏตัวของกลุ่ม polyether ที่สองไม่ได้ส่งผลกระทบต่อคุณสมบัติ complexating ของพวกเขา

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

เพื่อให้ได้ ionophores เลือกสี่ใหม่ polyether สังเคราะห์อนุพันธ์ของ 9,10-anthraquinone และลักษณะสเปกตรัมของพวกเขาแสดง อ ทางวัดอนุญาตให้ตรวจสอบว่าโครงสร้างของสารประกอบ , pH ของสภาพแวดล้อมและการปรากฏตัวของไอออนโลหะมีผลต่อสมบัติทางสเปกโทรสโกปีของชนิดแอนทราควิโนนสูงตามเหล่านี้วัดกรด - ด่างและค่าคงที่ complexometric ตัดสินใจ

ทั้งหมดวิเคราะห์สารดูดซับรังสี UV VIS ) ในช่วง ความแตกต่างที่เกิดจากอะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุลเอมีนในตำแหน่งที่ 1 และ 8 ของแอนทราควิโนนแน่นอน . ตำแหน่งและความเข้มของวงดนตรีช่วงมองเห็นได้ขึ้นอยู่กับโครงสร้าง ความยาว และจำนวนของด้านในกลุ่มแอนทราควิโนนแน่นอน .การเปรียบเทียบสเปกตรัมของเมทานอลและไนจะเห็นว่าชนิดของตัวทำละลายมีผลต่อเฉพาะค่าของสัมประสิทธิ์ของการสอบสวนโดยการดูดซึมสาร เป็นตำแหน่งที่มองเห็นเป็นวงดนตรีในทางปฏิบัติไม่ได้เปลี่ยน

สเปกตรัมคุณสมบัติของวิเคราะห์สารประกอบเปลี่ยนแปลง ของสภาพแวดล้อม ในตัวกลางที่เป็นกรดโปรตอนของกลุ่มกรดอะมิโนที่เกิดขึ้น ส่งผลให้ลดความเข้ม และในบางกรณี กะวงช่วงที่มองเห็น การเปลี่ยนแปลงของสัมประสิทธิ์การดูดกลืนฟันกรามถูกมากขนาดเล็กในสภาพแวดล้อมที่เป็นด่าง

ขึ้นอยู่กับพีเอชสเปกโทรสโกปี titrations สองชนิดของกรด - ด่างสมดุลขึ้นในการศึกษาระบบประเภทแรกคือการอธิบายโดยการสมดุลกรดคงที่ pka1 ( สาร ( 2 ) , ในขณะที่สองเป็นค่าคงที่สมดุล ( 2 : pka1 pka2 ( สารประกอบ ( 1 ) และ ( 3 ) และ ( 4 ) โดยไม่คำนึงถึงการใช้ตัวทำละลาย ฐานที่อ่อนแอเป็นสารประกอบ ( 2 ) และสารประกอบที่แข็งแกร่ง ( 1 )ซึ่งหมายความว่าการแนะนำของอะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุลเพิ่มเติมในตำแหน่ง 8 ของ สารแอนทราควิโนน เพิ่มดี . นอกจากนี้ ขึ้นอยู่กับดีของสารประกอบไนโตรเจนที่แนบโดยตรงไปยังแอนทราควิโนนแน่นอน . สำหรับระดับอะตอมไนโตรเจนลดลงดีเป็นที่สังเกต มันเกิดจากการลดการจับโปรตอนเนื่องจากการเกิดพันธะไฮโดรเจน ( ระหว่างเอมีน และคาร์บอนิลกลุ่ม )

มีอิออนของโลหะมีผลศึกษาคุณสมบัติของสเปกตรัมของอะตอม . สำหรับสารประกอบ ( 2 ) และ ( 3 ) hypsochromic Effect ) และสารประกอบ ( 1 ) และ ( 4 ) hypochromic ผลรวมกับ bathochromic กะที่ใหญ่ที่สุดในการเปลี่ยนแปลงความเข้มและตำแหน่งของแถบการดูดกลืนจะสังเกตได้ในการปรากฏตัวของคอปเปอร์ ( II ) , ปรอท ( II ) และอลูมิเนียม ( III ) ไอออน ที่แสดงคุณสมบัติการผสม ( 2 ) .

) titrations เปิดเผยต่อหน้าสองเชิงซ้อนกับไอออนของโลหะ และพบว่าปริมาณสารสัมพันธ์ 1 : 1 และ 1 : 2 .สารประกอบเชิงซ้อนของโลหะไอออนรูปแบบสูงสุดเสถียรภาพกับสารประกอบ ( 1 ) และอ่อนแอกับสารประกอบ ( 3 ) นี้บ่งชี้ว่า การยืดตัวของด้านโซ่ลดความมั่นคงที่ซับซ้อนขึ้น เราพบสองเด่นปัจจัยที่มีอิทธิพลต่อการไอออนโลหะ : ชั้นของกลุ่มและเลขที่ของหมู่เอมีนในแอนทราควิโนน . โดยทั่วไปสารประกอบเอมีนทุติยภูมิ ( เชื่อมต่อโดยตรงกับกลุ่มแอนทราควิโนน ) มีระดับเสถียรภาพคงที่ของสารประกอบเชิงซ้อนกับไอออนโลหะ ระหว่าง podand อนุพันธ์เอมีนทุติยภูมิ กลุ่ม มี กลุ่ม polyether ที่สองจะไม่ส่งผลกระทบต่อ complexating คุณสมบัติ