18-4The first step in the reduction

18-4
The first step in the reduction of O2 in aprotic solvents such as dimethyl sulfoxide and pyridine appears to be a one- electron step to give the superoxide anion

Whereas in aqueous solution a two- electron step occurs to give HO
It can also be seen from the potential given above that neutral water saturated with O2 is a fairly good oxidizing agent. For example, although Cr+ is just stable toward oxidation in pure water, in air- saturated water it is rapidly oxidized; Fe2+ is oxidized (only slowly in acid, but rapidly in base) to Fe3+ in presence of air, although in air-free water Fe2+ is quite stable

Many oxidations by oxygen in acid solution are are slow, but the rates of oxidation may be vastly increased by catalytic amounts of transition-metal ions, especially Cu2+ , where a Cu-Cu redox cycle is involed.
O2 is readily soluble in organic solvents, and merely pouring these liquids in air serves to saturate them with O2. This should be kept in mind when determining the reactivity of air-sensitive materials in solution inorganic solvent s.
Measurements of electronic spectra of alcohols, ethers, benzene, and even saturated hydrocarbons show that there is reaction of the charge-transfer type with the oxygen molecule, there is no true complex formation, since the heats of formation are negligible and the spectral changes are due to contact between the molecules at van der Waals distances. The classic example is that of N,N-dimethylaniline which becomes yellow in air or oxygen but colorless again when the oxygen is removed. Such weak charge-transfer complexes make certain electronic transitions in molecules more intense; they are also a plausible first stage in photo-oxidations.
With certain transition-metal complexes, O2 adducts may be formed, some times reversibly (page 307). Although the O2 entity remains intact, the complexes may be described as having coordinated O2 or O2 ions, bound to the metal in a three- membered ring or as a bridging group. Coordinated O2 is more reactive than free O2, and substances not directly oxidized under mild conditions can be attracked in presence of metal complexes.
Singlet O2 and Photochemical Oxidations. The lowest-energy electron configuration of the molecule that contains two electrons in π orbitals, gives rise to three states, as is shown below. Oxygen molecules in excited singlet states, especially the 1 state, which has a much longer lifetime than the 1 state, react with a variety of unsaturated organic substrates to cause limited, specific

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

18-4
ขั้นตอนแรกของการลดลงของ O2 ใน aprotic หรือสารทำละลายเช่น dimethyl sulfoxide และ pyridine ปรากฏเป็น ขั้นตอนหนึ่งอิเล็กตรอนให้ anion ซูเปอร์ออกไซด์

ขณะละลายขั้นสองอิเล็กตรอนเกิดให้โฮจิมินห์
ยังจะเห็นได้จากศักยภาพที่ให้ไว้ข้างต้นว่าน้ำกลางอิ่มตัวกับ O2 เป็นตัวเติมออกซิเจนค่อนข้างดี ตัวอย่าง แม้ว่า Cr มีเพียงเสถียรภาพต่อการเกิดออกซิเดชันในน้ำบริสุทธิ์ ได้อย่างรวดเร็วมีการออกซิไดซ์ในอากาศอิ่มตัวน้ำ ถูกออกซิไดซ์ Fe2 (เท่าช้า ๆ ในกรด แต่อย่างรวดเร็ว ในฐาน) กับ Fe3 ในของอากาศ แม้ว่าจะค่อนข้างมีเสถียรภาพในน้ำที่ปราศจากอากาศ Fe2

oxidations หลาย โดยออกซิเจนในโซลูชันกรดจะได้ช้ามาก แต่อัตราการเกิดออกซิเดชันอาจจะเสมือนเพิ่มขึ้นตัวเร่งปฏิกิริยาจำนวนประจุโลหะทรานซิชัน โดยเฉพาะอย่างยิ่ง Cu2 วงจรการ redox Cu-Cu involed.
O2 ไม่ละลายพร้อมในอินทรีย์ และเพียงเทของเหลวเหล่านี้ในอากาศทำหน้าที่ทำกับ O2 นี้ควรเก็บไว้ในใจเมื่อกำหนดเกิดปฏิกิริยาการผลิตอากาศสำคัญในโซลูชัน s เป็นตัวทำละลายอนินทรีย์
ขนาดของแรมสเป็คตราอิเล็กทรอนิกส์ alcohols, ethers เบนซีน และสารไฮโดรคาร์บอนอิ่มตัวได้แสดงว่า มีปฏิกิริยาของชนิดการโอนย้ายค่าธรรมเนียมกับโมเลกุลออกซิเจน มีก่อไม่ซับซ้อนจริง ตั้งแต่ระยะ heats ของผู้แต่ง และเปลี่ยนแปลงสเปกตรัมมีครบติดต่อระหว่างโมเลกุลที่มีระยะห่างของ van der Waals ตัวอย่างคลาสสิกคือ NN-dimethylaniline ซึ่งกลายเป็นสีเหลืองในอากาศหรือออกซิเจน แต่ไม่มีสีอีกครั้งเมื่อเอาออกซิเจนที่ สิ่งอำนวยความสะดวกเช่นค่าธรรมเนียมโอนอ่อนให้เปลี่ยนบางอิเล็กทรอนิกส์ในโมเลกุลขึ้นรุนแรง พวกเขาจะรับมือขั้นแรกในภาพถ่าย-oxidations
คอมเพล็กซ์บางโลหะทรานซิชัน O2 adducts อาจจะเกิดขึ้น บางครั้ง reversibly (หน้า 307) แม้ว่าเอนทิตี O2 ยังคงเหมือนเดิม สิ่งอำนวยความสะดวกอาจจะอธิบายว่า มีการประสานงาน O2 หรือ O2 ประจุ กับโลหะ ในสาม - membered แหวน หรือ เป็นกลุ่มระหว่างกาลได้ ประสาน O2 มีปฏิกิริยามากขึ้นกว่า O2 ฟรี และสารออกซิไดซ์ภายใต้เงื่อนไขที่ไม่รุนแรงโดยตรงไม่สามารถ attracked ในสถานะของโลหะคอมเพล็กซ์
เสื้อกล้าม O2 และ Photochemical Oxidations โครงแบบอิเล็กตรอนพลังงานต่ำที่สุดของโมเลกุลที่ประกอบด้วยอิเล็กตรอนสองในπ orbitals ให้เพิ่มขึ้นถึงสามสถานะ ดังที่แสดงด้านล่าง โมเลกุลออกซิเจนในเสื้อกล้ามตื่นเต้นรัฐ โดยเฉพาะอย่างยิ่ง 1 รัฐ ซึ่งมีอายุยาวเกินกว่าสถานะ 1 ตอบสนองกับความหลากหลายของวัสดุในระดับที่สมอินทรีย์ทำให้เกิดจำกัด การ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

18-4
ขั้นตอนแรกในการลด O2 ในตัวทำละลาย aprotic เช่น sulfoxide dimethyl และไพริดีนที่ดูเหมือนจะเป็นขั้นตอนที่อิเล็กตรอนหนึ่งที่จะให้ไอออน superoxide ขณะที่ในสารละลายขั้นตอนอิเล็กตรอนสองเกิดขึ้นเพื่อให้ HO นอกจากนี้ยังสามารถ เห็นได้จากการที่มีศักยภาพดังกล่าวข้างต้นที่เป็นกลางน้ำที่อิ่มตัวด้วย O2 เป็นตัวแทนออกซิไดซ์ที่ดีพอสมควร ตัวอย่างเช่นแม้ว่า Cr + เป็นเพียงที่มีความเสถียรต่อการเกิดออกซิเดชันในน้ำบริสุทธิ์ในอากาศน้ำอิ่มตัวจะมีการออกซิไดซ์อย่างรวดเร็ว Fe2 + จะออกซิไดซ์ (เฉพาะช้าลงในกรด แต่อย่างรวดเร็วในฐาน) เพื่อ Fe3 + ในการปรากฏตัวของอากาศแม้ว่าในน้ำอากาศปราศจาก Fe2 + มีเสถียรภาพค่อนข้างoxidations หลายคนโดยออกซิเจนในสารละลายกรดที่จะช้า แต่อัตราการเกิดออกซิเดชันอาจจะเป็นอย่างมากมาย เพิ่มขึ้นจากปริมาณการเร่งปฏิกิริยาการเปลี่ยนแปลงของไอออนโลหะโดยเฉพาะอย่างยิ่ง Cu2 + ที่รอบอกซ์ Cu-Cu เป็น involed O2 ละลายในตัวทำละลายอินทรีย์และเป็นเพียงการเทของเหลวเหล่านี้ในอากาศจะทำหน้าที่เปียกโชกด้วย O2 นี้ควรจะเก็บไว้ในใจเมื่อพิจารณาการเกิดปฏิกิริยาของวัสดุเครื่องที่มีความสำคัญในการแก้ปัญหาด้วยตัวทำละลายนินทรีย์ของการวัดสเปกตรัมอิเล็กทรอนิกส์ของแอลกอฮอล์, อีเทอร์เบนซินและสารไฮโดรคาร์บอนอิ่มตัวได้แสดงให้เห็นว่ามีปฏิกิริยาของประเภทค่าใช้จ่ายการโอนกับออกซิเจน โมเลกุลไม่มีการสร้างที่ซับซ้อนจริงเนื่องจากความร้อนของการก่อตัวเล็กน้อยและการเปลี่ยนแปลงสเปกตรัมมีกำหนดที่จะติดต่อระหว่างโมเลกุลที่แวนเดอร์ระยะ Waals ตัวอย่างคลาสสิกเป็นที่ของ N, N-Dimethylaniline ซึ่งกลายเป็นสีเหลืองในอากาศหรือออกซิเจน แต่ไม่มีสีอีกครั้งเมื่อออกซิเจนจะถูกลบออก เช่นอ่อนแอคอมเพล็กซ์ค่าใช้จ่ายการโอนให้เปลี่ยนอิเล็กทรอนิกส์บางอย่างในโมเลกุลที่รุนแรงมากขึ้น พวกเขายังมีขั้นตอนแรกที่เป็นไปได้ในภาพ oxidations- คอมเพล็กซ์ด้วยการเปลี่ยนโลหะบาง O2 adducts อาจจะเกิดขึ้นบางครั้งพลิกกลับ (หน้า 307) แม้ว่ากิจการ O2 ยังคงเหมือนเดิมคอมเพล็กซ์อาจจะอธิบายว่ามีการประสานงานหรือ O2 O2 ไอออนถูกผูกไว้กับโลหะในสมาชิกวงสามหรือเป็นกลุ่มเชื่อมโยง การประสานงาน O2 เป็นปฏิกิริยามากกว่า O2 ฟรีและสารออกซิไดซ์ได้โดยตรงภายใต้ภาวะที่ไม่รุนแรงสามารถ attracked ในการปรากฏตัวของสารประกอบเชิงซ้อนโลหะเสื้อกล้าม O2 และโฟโต oxidations การกำหนดค่าต่ำสุดที่อิเล็กตรอนพลังงานของโมเลกุลที่มีสองอิเล็กตรอนในออร์บิทัπ, ก่อให้เกิดสามรัฐเป็นที่แสดงด้านล่าง โมเลกุลของออกซิเจนในรัฐเสื้อกล้ามตื่นเต้นโดยเฉพาะอย่างยิ่ง 1 รัฐซึ่งมีอายุการใช้งานนานกว่า 1 รัฐทำปฏิกิริยากับความหลากหลายของพื้นผิวอินทรีย์ไม่อิ่มตัวจะทำให้เกิดการ จำกัด เฉพาะ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

18-4 ขั้นตอนแรกในการลดออกซิเจนในสารละลาย aprotic เช่นซัลฟอกไซด์ไดเมทิลไพริดีนและปรากฏเป็นขั้นตอนหนึ่ง - อิเล็กตรอนให้

ส่วนออกไซด์ไอออนในสารละลายสอง - ขั้นตอนอิเล็กตรอนเกิดขึ้นให้โฮ
นอกจากนี้ยังสามารถเห็นได้จากศักยภาพให้เหนือน้ำอิ่มตัวที่เป็นกลาง ออกซิเจนเป็นสารออกซิไดซ์ค่อนข้างดี . ตัวอย่างเช่นแม้ว่า CR เป็นเพียงมั่นคงต่อออกซิเดชันในน้ำบริสุทธิ์ในอากาศอิ่มตัวน้ำมันสลายตัวอย่างรวดเร็ว ; fe2 เป็นออกซิไดซ์ ( เฉพาะช้าในกรด แต่อย่างรวดเร็วในฐาน ) fe3 ในการแสดงตนของอากาศ แม้ในอากาศน้ำฟรี fe2 ค่อนข้างมั่นคง

หลาย oxidations โดยออกซิเจนในสารละลายกรดจะช้าแต่อัตราการเร่งจะเพิ่มขึ้นอย่างมากมาย โดยปริมาณของไอออนโลหะ เปลี่ยนโดยเฉพาะอย่างยิ่ง CU2 ที่ CU CU 1 รอบจะเกี่ยวข้อง .
O2 ละลายน้ำได้พร้อมในตัวทำละลายอินทรีย์ และแค่เทของเหลวเหล่านี้ในอากาศซึ่งจะแช่กับ O2 . นี้ควรจะเก็บไว้ในใจเมื่อพิจารณาปฏิกิริยาในสารละลายอนินทรีย์วัสดุของอากาศที่มีตัวทำละลาย
Sการวัดสเปกตรัมอิเล็กทรอนิกส์ของแอลกอฮอล์ อีเทอร์ เบนซิน และสารประกอบไฮโดรคาร์บอนอิ่มตัวแสดงให้เห็นว่ามีปฏิกิริยาของค่าธรรมเนียมการโอนพร้อมด้วยออกซิเจนโมเลกุล มีจริงไม่มีการพัฒนาที่ซับซ้อนเนื่องจากความร้อนของการก่อตัวเป็นเล็กน้อยและการเปลี่ยนแปลงเนื่องจากการติดต่อระหว่างโมเลกุลที่แวนเดอวาลส์ระยะทาง ตัวอย่างคลาสสิกคือ N ,n-dimethylaniline ซึ่งกลายเป็นสีเหลือง ในอากาศ หรือ ออกซิเจน แต่ไม่มีสีอีกครั้งเมื่อออกซิเจนถูกลบออก เช่น ค่าธรรมเนียมการโอนอิเล็กทรอนิกส์เชิงซ้อนให้เปลี่ยนจุดอ่อนบางอย่างในโมเลกุลที่รุนแรงมากขึ้น พวกเขาจะเป็นเวทีแรกที่น่าเชื่อถือในรูป oxidations .
ด้วยสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะเปลี่ยน O2 adducts บางอย่างอาจจะเกิดขึ้น บางครั้งซึ่งพลิกกลับได้ ( หน้า 35 )แม้ว่านิติบุคคล O2 ยังคงเหมือนเดิม , เชิงซ้อนอาจจะอธิบายว่า มีการประสานงานหรือ O2 O2 ไอออนผูกพันกับโลหะสามแหวนซึ่งเป็นสมาชิกหรือเป็นธุรกิจกลุ่ม ประสานงาน O2 มีมากขึ้นปฏิกิริยามากกว่าฟรี O2 และสารออกซิไดซ์ไม่โดยตรงภายใต้ภาวะที่ไม่รุนแรง สามารถ attracked ในการแสดงตนของสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะ และเคมี oxidations O2
เสื้อกล้าม .ค่าพลังงานของอิเล็กตรอนโมเลกุลที่ประกอบด้วยสองอิเล็กตรอนในออร์บิทัลเชิงπให้เพิ่มขึ้นถึงสามรัฐ ตามที่แสดงอยู่ด้านล่าง โมเลกุลออกซิเจนในตื่นเต้นเสื้อกล้ามสหรัฐอเมริกา โดยเฉพาะ 1 รัฐซึ่งมีอายุการใช้งานมากนานกว่า 1 สภาพ ทำปฏิกิริยากับความหลากหลายของวัสดุอินทรีย์ที่ไม่ก่อให้เกิด





เฉพาะ
จำกัด