2) Cram Rule:1b If chelation cannot

2) Cram Rule:1b If chelation cannot occur, 6 was
proposed to be the preferred reactive conformation
based on steric reasons (Scheme 3): the decisive
steric interaction to be avoided was thought to be
between the large substituent L and the carbonyl
group. Consequently, L is oriented anti to the carbonyl
group, placing S and M on different sides of
the carbonyl group. A nucleophile will now preferentially
attack from the side of the small substituent
S, leading to 7 as the major product, the so-called
Cram or Felkin-Anh product.6
The Cram rule proved to be a reliable tool to
explain the preferred diastereoselection in carbonyl
addition reactions if no polar substituents were
present on the R-stereocenter. However, if the R-stereocenter
contained acceptor groups such as chlorine
or trimethylsiloxyl, they took on the role of L even
though sterically more demanding substituents could
be present. This behavior could not be explained
under the assumptions made for 6. Conforth7 therefore
modified the Cram rule in that electron-withdrawing
substituents (EWG) assume the role of L in
order to minimize the dipole moment (Figure 1).
However, for various reasons 6, (or 8) did not seem
to be a good choice for representing the reactive
conformation for nucleophilic addition by a nonchelation
pathway: The steric bulk of the carbonyl
group was overestimated, resulting in an unfavorable
alignment of L and R in 6, especially in ketones (R
* H).

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

2) chelation แครมกฎ: 1b ถ้าไม่เกิดขึ้น 6
เสนอให้ conformation ปฏิกิริยาต้อง
ตามเหตุผล steric (แผน 3): ที่เด็ดขาด
steric โต้ตอบเพื่อหลีกเลี่ยงความคิดจะถูก
ระหว่าง substituent ใหญ่ L carbonyl
กลุ่ม ดังนั้น L เป็นแนวป้องกันเพื่อ carbonyl
กลุ่ม การทำ S และ M ด้านอื่นของ
กลุ่ม carbonyl เป็น nucleophile จะตอนนี้โน้ต
โจมตีจากด้านข้างของ substituent เล็ก
S นำไป 7 เป็นผลิตภัณฑ์หลัก การให้ซึ่งเรียกว่า
แครมหรือ Felkin Anh product.6
The แครมกฎเกี่ยวกับ เครื่องมือที่เชื่อถือได้ในการ
อธิบาย diastereoselection ต้องใน carbonyl
ปฏิกิริยานี้ถ้าไม่ substituents ขั้ว
อยู่ใน R-stereocenter อย่างไรก็ตาม ถ้า R stereocenter
อยู่กลุ่ม acceptor เช่นคลอรีน
หรือ trimethylsiloxyl พวกเขาใช้เวลาในบทบาทของ L แม้
ว่า sterically มากที่เรียกร้อง อาจ substituents
อยู่ได้ ไม่สามารถอธิบายพฤติกรรมนี้
ภายใต้สมมติฐานที่ 6 ทำได้ Conforth7 ดังนั้น
แก้ไขกฎแครมที่อิเล็กตรอนถอน
substituents (EWG) สมมติบทบาทของ L ใน
สั่งลดเวลา dipole (รูปที่ 1) .
อย่างไรก็ตาม สำหรับเหตุผลต่าง ๆ 6, (หรือ 8) ไม่ได้ไม่ดูเหมือน
เป็น ทางเลือกที่ดีสำหรับการแสดงในปฏิกิริยา
conformation สำหรับ nucleophilic โดย nonchelation เป็น
ทางเดิน: จำนวนมาก carbonyl steric
กลุ่มถูก overestimated เกิดในที่ร้าย
ตำแหน่ง L และ R ใน 6 โดยเฉพาะอย่างยิ่งในคีโตน (R
* H)

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

2) อัดกฎ: 1b ถ้าขับไม่สามารถเกิดขึ้น 6 ได้รับการ
เสนอให้เป็นโครงสร้างปฏิกิริยาที่ต้องการ
ขึ้นอยู่กับเหตุผล steric (โครงการ 3): เด็ดขาด
ปฏิสัมพันธ์ steric ที่จะหลีกเลี่ยงได้คิดว่าจะเป็น
ระหว่าง L แทนขนาดใหญ่และคาร์บอนิล
กลุ่ม ดังนั้น L จะมุ่งเน้นการป้องกันการคาร์บอนิล
กลุ่มวาง S และ M ในด้านที่แตกต่างกันของ
กลุ่มคาร์บอนิล nucleophile จะชอบ
โจมตีจากด้านข้างของแทนขนาดเล็ก
S ที่นำไปสู่ ​​7 เป็นผลิตภัณฑ์ที่สำคัญที่เรียกว่า
อัดหรือ Felkin-Anh product.6
กฎอัดพิสูจน์แล้วว่าเป็นเครื่องมือที่น่าเชื่อถือในการ
อธิบาย diastereoselection ที่ต้องการใน คาร์บอนิล
ปฏิกิริยานอกจากนี้หากไม่มีการแทนที่ขั้วโลกมี
อยู่ใน R-สเตอริโอ แต่ถ้า R-สเตอริโอ
ที่มีกลุ่มใบเสร็จเช่นคลอรีน
หรือ trimethylsiloxyl พวกเขาใช้เวลาในบทบาทของ L แม้
แต่แทนที่ sterically มากกว่าความต้องการที่จะ
นำเสนอ ลักษณะการทำงานนี้ไม่สามารถอธิบายได้
ภายใต้สมมติฐานสำหรับ 6 Conforth7 จึง
ปรับเปลี่ยนกฎอัดในการที่อิเล็กตรอนถอน
substituents (EWG) บทบาทของ L ใน
เพื่อที่จะลดช่วงเวลาที่ขั้ว (รูปที่ 1)
แต่ด้วยเหตุผลต่างๆ 6 (หรือ 8) ไม่ได้ดูเหมือน
จะเป็นทางเลือกที่ดีสำหรับการเป็นตัวแทนของปฏิกิริยา
โครงสร้างสำหรับ nucleophilic นอกจากนี้โดย nonchelation
เส้นทาง: กลุ่ม steric ของคาร์บอนิล
กลุ่มได้รับการประเมินผลในการเอื้ออำนวย
การจัดตำแหน่งของ L และ R ใน 6 โดยเฉพาะอย่างยิ่ง ในคีโตน (R
* H)

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2 ) ติวกฎ : 1B ถ้า chelation ไม่สามารถเกิดขึ้น 6
เสนอเป็นปฏิกิริยาที่ต้องการโครงสร้าง
ขึ้นอยู่กับเหตุผลเอ ( โครงการ 3 ) : เด็ดขาด
เอปฏิสัมพันธ์ควรหลีกเลี่ยงคิดว่าจะ
ระหว่างอะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุลขนาดใหญ่และกลุ่มคาร์บอนิล

ดังนั้นฉันเป็นเชิงป้องกันในกลุ่มคาร์บอนิล
วาง S และ M ในด้านต่าง ๆ ของกลุ่มคาร์บอนิล
.เป็นนิวคลีโอไฟล์จะ preferentially
โจมตีจากด้านข้างของอะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุลขนาดเล็ก
s ชั้นนำ 7 เป็นผลิตภัณฑ์หลัก , ที่เรียกว่า
อัดหรือผลิตภัณฑ์แ felkin 6
กวดวิชากฎพิสูจน์แล้วว่าเป็นเครื่องมือที่เชื่อถือได้

อธิบาย diastereoselection ที่ต้องการในคาร์บอนิล
นอกจากนี้ปฏิกิริยา ถ้าไม่มีหมู่แทนที่ขั้วโลกถูก
ในปัจจุบันการ r-stereocenter . แต่ถ้า r-stereocenter
กลุ่มประกอบด้วยพระนาสิก เช่น คลอรีน
หรือ trimethylsiloxyl ที่พวกเขาเอาในบทบาทของฉัน
ถึงแม้ว่า sterically ความต้องการมากขึ้นหมู่อาจ
เป็นปัจจุบัน พฤติกรรมนี้ไม่สามารถอธิบาย
ภายใต้สมมติฐานที่ทำสำหรับ 6 . conforth7 ดังนั้น
ดัดแปลงกวดวิชากฎในที่อิเล็กตรอน substituents ถอน
( อุตสาห ) สมมติบทบาทของแม่ในการลดไดโพลโมเมนต์

( รูปที่ 1 )อย่างไรก็ตาม สำหรับเหตุผลต่างๆ 6 ( หรือ 8 ) ไม่เหมือน
เป็นทางเลือกที่ดีสำหรับการแสดงปฏิกิริยา
โครงสร้างสำหรับ nucleophilic นอกจากนี้โดย nonchelation
) : กลุ่มเอของกลุ่มคาร์บอนิล
คือ overestimated เป็นผลในการเป็นแนวร้าย
L และ R 6 , โดยเฉพาะอย่างยิ่งในคีโตน ( อาร์
* H )