2.4. Interesterification procedures
The catalytic activity of the biguanide-functionalized SBA-15 silica was tested by two different interesterification reactions. The batch interesterification of soybean oil with methyl decanoate was performed in a 50 ml round-bottom flask. In a typical assay,
8.7 g (0.01 mol) of soybean oil and 7.5 g (0.04 mol) of methyl decanoate were mixed under vigorous stirring. Prior to the inter- esterification, the substrate mixtures were dried under reduced pressure with a rotary evaporator at a temperature of 60 oC. By adding 1.6 g of the solid hybrid catalyst, the heterogeneous reac- tions were carried out in solvent-free media under reduced pres- sure at 90 oC. After the required reaction duration, the reactor was cooled to room temperature. The solid catalyst was then recovered from the reaction mixture by simple filtration, and reused in the next cycle with fresh reaction mixture several times.
By using the catalyst, the interesterification of soybean oil and palm stearin blend was also carried out at laboratory scale. Ini- tially, soybean oil and palm stearin were blended in different
70:30, 60:40, 40:60, 30:70 proportions (w/w) and then portions (100 g) of the blends were heated under vacuum at 60 oC to homogenize the reaction mixture and to remove moisture. When the reaction mixture reached a temperature of 90 oC, a certain
amount of the solid catalyst was added into the batch reactor, and the formulated blends were stirred vigorously. The heteroge- neous interesterification of soybean oil and palm stearin blend was conducted under reduced pressure at 90 oC with magnetic stir- ring (rv750 rpm) for a timeframe of 4 h. After completion of the reaction, the interesterified product was filtered and then used for subsequent analysis. All assays were performed in duplicate, and the means were employed for the evaluation of the results.
2.5. Analytical methods
The FA compositions were determined by gas chromatography (GC) according to AOAC Official Method Ce 2-66 (AOCS, 2009). After the FA residues were completely converted into their correspond- ing fatty acid methyl esters (FAMEs), the methylated FA residues were assessed using an Agilent 6890 N gas chromatograph fitted with a flame-ionization detector and a fused-silica capillary column
(60 m x 0.25 mm) coated with 0.25 lm of BPX-70 (SGE, Australia).
The carrier gas was nitrogen at a flow rate of 1.2 ml/min with a split ratio of 1:20. The FAME composition was identified by comparing the relative retention time of the peaks with those of the respective FAME standards. The FAME content was obtained by area normal- ization and expressed as mass percentage, according to the AOCS Official Method Ce 2-66 (AOCS, 2009).
For the interesterification of soybean oil with methyl decanoate, the quantification of decanoyl incorporation into the TAGs of soybean oil was carried out after separation of the TAG fraction by thin-layer chromatography (TLC) on silica gel 60G plates. The interesterified blends were spotted on TLC silica gel plates, and then developed with acetic acid/ethyl ether/petroleum ether (1:10:90, v/v/v). The developed TLC plates were air-dried and sprayed with a solution of 0.2% 2,7-dichlorofluorescein in 95% ethanol. Bands corresponding to TAGs, which were identified using triolein as the standard, were scrapped from the silica plates, extracted using n-hexane and finally analyzed to determine the FA profiles.
To determine the sn-2 positional FA composition, the obtained TAGs were hydrolyzed selectively to 2-monoacylglycerols using pancreatic lipase according to the method described in the literature (AOCS, 2009), and then the 2-monoacylglycerol formed was methylated and analyzed by GC techniques as described previously.
For the interesterification of soybean oil with palm stearin, the TAG compositions of the products were analyzed using high- performance liquid chromatography (HPLC) (AOCS, 2009). The samples of reaction mixtures, corresponding to different reaction
conditions, were dissolved in chloroform (10 mg/ml), and aliquots of the dissolved samples (20 ll) were injected into the HPLC sys- tem equipped with an evaporative light-scattering detector (ELSD). The chromatographic separation of TAG species was achieved with
a commercially packed Genesis C18 column (150 mm x 4.6 mm). The mobile phase was a mixture of acetonitrile and dichloro- methane at an elution rate of 1.2 ml/min. The gradient started with
30% dichloromethane and 70% acetonitrile and held for 25 min, and was then programmed to increase dichloromethane content from
30% to 70% over 45 min. Identification of TAG species was achieved by comparison of retention times with those of the standards and also according to the literature (Silva et al., 2009; Soares et al.,
2009). Quantification of the peaks was made by internal normal- ization of chromatographic peak area, and the results were expressed in terms of the relative area percentage.
The iodine value (IV) was calculated from the FA composition, according to the procedure described in the AOCS Official Method Cd 1c-85 (AOCS, 2009). Slip melting point (SMP) was determined according to the AOCS Official Method Cc 3-25 (AOCS, 2009) using the open capillary tube method.
2.4 การขั้นตอนที่ interesterificationทดสอบกิจกรรมของซิ SBA-15 biguanide functionalized ตัวเร่งปฏิกิริยา โดยปฏิกิริยา interesterification แตกต่างกันสอง Interesterification ชุดของน้ำมันถั่วเหลืองด้วย methyl decanoate ที่ดำเนินการในหนาวรอบล่าง 50 ml ในการวิเคราะห์ทั่วไป8.7 g (0.01 โมล) ของน้ำมันถั่วเหลืองและ 7.5 g (0.04 โมล) ของ methyl decanoate ถูกผสมภายใต้คึกคักกวน ก่อนอินเตอร์-esterification น้ำยาผสมพื้นผิวที่แห้งภายใต้ความดันที่ลดลงกับ evaporator โรตารี่ที่อุณหภูมิ 60 oC. โดยการเพิ่ม 1.6 g ของ catalyst ไฮบริแข็ง บริการ reac tions ได้ดำเนินการสื่อที่ปราศจากตัวทำละลายภายใต้ลดเค้น-แน่ที่ 90 oC. หลังจากระยะเวลาของปฏิกิริยาที่ต้องใช้ ระบบระบายความร้อนด้วยอุณหภูมิห้อง เศษของแข็งถูกกู้คืนมาจากส่วนผสมของปฏิกิริยา โดยเครื่องกรองอย่าง แล้วนำในในรอบถัดไปมีปฏิกิริยาสดผสมหลายครั้งโดย catalyst, interesterification น้ำมันถั่วเหลืองและปาล์ม ผสมไขยังดำเนินการในระดับห้องปฏิบัติการ Ini - tially ไขปาล์มและน้ำมันถั่วเหลืองผสมที่ลงตัวแตกต่างกัน70:30, 60:40, 40:60, 30:70 สัดส่วน (w/w) และบางส่วนแล้ว (100 กรัม) ของผสมมีความร้อนภายใต้สุญญากาศที่ 60 องศาเซลเซียส การ homogenize ผสมปฏิกิริยา และความชื้น เมื่อส่วนผสมปฏิกิริยาถึงอุณหภูมิเป็นองศาเซลเซียสที่ 90 แบบบาง จำนวนเศษของแข็งถูกเพิ่มเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ชุด และมีกวนผสม formulated โยคะ Interesterification heteroge neous ของถั่วเหลืองปาล์มและน้ำมันผสมไขถูกดำเนินการภายใต้ความดันลดลงที่ 90 องศาเซลเซียสด้วยแม่เหล็กกวนวงแหวน (rv750 rpm) สำหรับกรอบเวลาของ 4 h หลังจากเสร็จสิ้นการปฏิกิริยา ผลิตภัณฑ์ interesterified ถูกกรอง และใช้สำหรับการวิเคราะห์ต่อไป Assays ทั้งหมดถูกทำในซ้ำ และพาหนะที่ถูกจ้างเพื่อการประเมินผล2.5 การวิเคราะห์วิธีองค์ FA ถูกกำหนด โดยก๊าซ chromatography (GC) ตาม AOAC ทางวิธี Ce 2-66 (AOCS, 2009) หลังจากตก FA ทั้งหมดถูกแปลงเป็นของ ing ตรงกรดไขมัน methyl esters (FAMEs), ตก FA methylated ได้ประเมินการใช้ chromatograph แก๊ส Agilent 6890 N ที่มีเป็นเครื่องตรวจจับเปลวไฟ ionization และคอลัมน์เส้นเลือดฝอยนส่วน fused(60 m x 0.25 mm) เคลือบ ด้วย 0.25 lm BPX-70 (เป็นโปรแกรมแบบขนาน ออสเตรเลีย)ผู้ขนส่งก๊าซไนโตรเจนที่อัตราไหล 1.2 ml/min โดยแบ่งอัตราส่วน 1:20 ได้ ระบุส่วนประกอบชื่อเสียง โดยการเปรียบเทียบเวลารักษาญาติแห่งมาตรฐานชื่อเสียงเกี่ยวข้องกับ เนื้อหาชื่อเสียงได้รับ โดยตั้งปกติ ization และแสดงเป็นเปอร์เซ็นต์โดยรวม ตาม AOCS ทางวิธี Ce 2-66 (AOCS, 2009)สำหรับ interesterification ของน้ำมันถั่วเหลืองด้วย methyl decanoate นับของ decanoyl จดทะเบียนลงในแท็กของน้ำมันถั่วเหลืองถูกดำเนินการหลังจากการแยกเศษส่วนแท็ก โดยชั้นบาง chromatography (TLC) บนแผ่นเจล 60G ผสม interesterified ด่างบนแผ่น TLC ซิลิก้าเจล และพัฒนาแล้ว มีกรดอะซิติก/เอทิลอีเทอร์ปิโตรเลียมอีเทอร์ (1:10:90, v/v/v) แผ่น TLC พัฒนา air-dried และฉีดพ่น ด้วยโซลูชั่นของ dichlorofluorescein 2,7 0.2% ในเอทานอล 95% วงที่สอดคล้องกับแท็ก ซึ่งระบุใช้ triolein เป็นมาตรฐาน มีของเสียจากแผ่นซิลิก้า สกัดโดยใช้เอ็นเฮกเซน และสุดท้าย วิเคราะห์เพื่อกำหนดโพรไฟล์ FAการกำหนดองค์ประกอบ sn 2 ตำแหน่ง FA แท็กได้รับถูก hydrolyzed เลือกจะใช้ตับอ่อนเอนไซม์ไลเปสตามวิธีการอธิบายไว้ในวรรณคดี (AOCS, 2009) monoacylglycerols 2 และ 2-monoacylglycerol รูปเป็น methylated แล้ววิเคราะห์ โดยเทคนิค GC ตามที่อธิบายไว้ก่อนหน้านี้สำหรับ interesterification ของน้ำมันถั่วเหลืองด้วยไขปาล์ม องค์แท็กของผลิตภัณฑ์ได้วิเคราะห์โดยใช้ประสิทธิภาพสูงของเหลว chromatography (HPLC) (AOCS, 2009) ตัวอย่างของน้ำยาผสมปฏิกิริยา การสอดคล้องกับปฏิกิริยาแตกต่างกัน เงื่อนไข ไม่ละลายในคลอโรฟอร์ม (10 mg/ml), และ aliquots อย่างละลาย (20 ll) ถูกฉีดเข้าไปใน sys-ยการ HPLC ที่เพียบพร้อมไป ด้วยการจับแสง scattering ฟเป็น (ELSD) แยก chromatographic แท็กพันธุ์สำเร็จด้วยรวบรวมในเชิงพาณิชย์ปฐม C18 คอลัมน์ (150 mm x 4.6 มิลลิเมตร) เฟสเคลื่อนผสมระหว่าง acetonitrile และ dichloro-มีเทนที่มีอัตรา elution ของ 1.2 ml/min ระดับสีที่เริ่มต้นด้วยacetonitrile dichloromethane และ 70% 30% และจัดขึ้นในนาทีที่ 25 และจากนั้นโปรแกรมจะเพิ่มเนื้อหา dichloromethane30% 70% กว่า 45 นาทีสำเร็จรหัสแท็กชนิด โดยเปรียบเทียบการเก็บข้อมูลเท่ากับมาตรฐาน และ ตามวรรณคดี (Silva et al., 2009 Soares et al.,2009) การนับยอดที่ทำ โดยปกติ ization ภายในของพื้นที่ chromatographic peak และผลลัพธ์ถูกแสดงในรูปของเปอร์เซ็นต์ที่ตั้งสัมพัทธ์ค่าไอโอดีน (IV) ถูกคำนวณจากองค์ประกอบ FA ตามขั้นตอนที่อธิบายไว้ในในซีดีวิธีทาง AOCS 1 c-85 (AOCS, 2009) บันทึกจุดหลอมเหลว (SMP) ถูกกำหนดตามการ AOCS ทางวิธี Cc 3-25 (AOCS, 2009) โดยใช้วิธีการเปิดท่อเส้นเลือดฝอย
การแปล กรุณารอสักครู่..
2.4 ขั้นตอนการ interesterification กิจกรรมการเร่งปฏิกิริยาของฟังก์ชัน biguanide-SBA-15 ซิลิกาได้รับการทดสอบสองปฏิกิริยา interesterification ที่แตกต่างกัน interesterification ชุดของน้ำมันถั่วเหลืองที่มี decanoate เมธิลได้รับการดำเนินการใน 50 มล. ขวดรอบด้านล่าง ในการทดสอบทั่วไป8.7 กรัม (0.01 mol) น้ำมันถั่วเหลืองและ 7.5 กรัม (0.04 โมล) ของเมธิล decanoate ถูกผสมภายใต้กวนแข็งแรง ก่อนที่จะมี esterification ระหว่างผสมสารตั้งต้นแห้งภายใต้ความกดดันที่ลดลงด้วยเครื่องระเหยแบบหมุนที่อุณหภูมิ 60 องศาเซลเซียสของ โดยการเพิ่ม 1.6 กรัมของไฮบริดตัวเร่งปฏิกิริยาของแข็ง tions reac- ที่แตกต่างกันออกไปในสื่อปราศจากตัวทำละลายภายใต้ความดันลดลงแน่ใจที่ 90 องศาเซลเซียส หลังจากระยะเวลาการเกิดปฏิกิริยาที่จำเป็นต้องใช้เครื่องปฏิกรณ์เย็นที่อุณหภูมิห้อง ตัวเร่งปฏิกิริยาของแข็งก็หายแล้วจากผสมปฏิกิริยาโดยการกรองง่ายและนำกลับมาใช้ในรอบถัดไปที่มีส่วนผสมปฏิกิริยาสดหลายครั้ง. โดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ interesterification น้ำมันถั่วเหลืองและปาล์มสเตียรินผสมผสานได้รับการดำเนินการยังออกในระดับห้องปฏิบัติการ เริ่มแรกแท่นน้ำมันถั่วเหลืองและปาล์มสเตียรินถูกผสมในที่แตกต่างกัน70:30, 60:40, 40:60, 30:70 สัดส่วน (w / w) แล้วส่วน (100 กรัม) ผสมถูกความร้อนภายใต้สุญญากาศที่ 60 องศาที่จะทำให้เป็นเนื้อเดียวกันผสมปฏิกิริยาและการเอาความชุ่มชื้น เมื่อผสมปฏิกิริยาอุณหภูมิถึง 90 องศาเซลเซียสการที่บางปริมาณของตัวเร่งปฏิกิริยาของแข็งถูกเพิ่มเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์แบบกะและผสมสูตรที่ถูกกวนอย่างจริงจัง interesterification neous heteroge- น้ำมันถั่วเหลืองและปาล์มสเตียรินผสมผสานได้ดำเนินการภายใต้ความกดดันที่ลดลงที่ 90 องศากับแหวนแม่เหล็ก stir- (rv750 รอบต่อนาที) สำหรับระยะเวลา 4 ชั่วโมง หลังจากเสร็จสิ้นการทำปฏิกิริยาของผลิตภัณฑ์ interesterified ถูกกรองและนำไปใช้ในการวิเคราะห์ที่ตามมา ตรวจทั้งหมดได้รับการดำเนินการในที่ซ้ำกันและวิธีการมีการใช้สำหรับการประเมินผลของผล. 2.5 วิธีการวิเคราะห์องค์ประกอบเอฟเอได้รับการพิจารณาโดยแก๊ส chromatography (GC) ตาม AOAC วิธีการอย่างเป็นทางการ Ce 2-66 (AOCS 2009) หลังจากที่เอฟเอคัตกค้างเปลี่ยนเข้าเอสเทอกรดไขมันโอไอเอ็นจีของพวกเขา correspond- เมธิล (FAMEs) ตกค้างสารเอฟเอได้รับการประเมินโดยใช้ Agilent 6890 ไม่มีก๊าซ Chromatograph ติดตั้งเครื่องตรวจจับเปลวไฟไอออนไนซ์และคอลัมน์ของเส้นเลือดฝอยผสมซิลิกา(60 ม 0.25 มิลลิเมตร) เคลือบด้วย 0.25 ไมครอนของ BPX-70 (SGE, ออสเตรเลีย). ก๊าซไนโตรเจนเป็นผู้ให้บริการในอัตราการไหล 1.2 มล. / นาทีมีอัตราแยก 01:20 องค์ประกอบ FAME ถูกระบุโดยการเปรียบเทียบเวลาการเก็บรักษาความสัมพันธ์ของยอดเขากับบรรดามาตรฐาน FAME ที่เกี่ยวข้อง เนื้อหาที่ได้รับ FAME พื้นที่ ization จำหน่ายทั่วไปและแสดงเป็นเปอร์เซ็นต์มวลตามที่ AOCS วิธีการอย่างเป็นทางการ Ce 2-66 (AOCS 2009). สำหรับ interesterification น้ำมันถั่วเหลืองที่มี decanoate เมธิล, ปริมาณการจดทะเบียน decanoyl ลงในแท็ก น้ำมันถั่วเหลืองได้ดำเนินการหลังจากที่แยกส่วน TAG โดยโคบางชั้น (TLC) บนแผ่น 60G ซิลิกาเจล ผสม interesterified เป็นด่างบนแผ่น TLC ซิลิกาเจลและได้รับการพัฒนาแล้วด้วยกรดอะซิติก / เอทิลอีเทอร์ / ปิโตรเลียมอีเทอร์ (1:10:90, v / v / v) ที่พัฒนาแผ่น TLC ถูกอากาศแห้งและฉีดพ่นด้วยวิธีการแก้ปัญหาของ 0.2% 2,7-dichlorofluorescein ในเอทานอล 95% วงดนตรีที่สอดคล้องกับแท็กซึ่งถูกระบุโดยใช้ triolein เป็นมาตรฐานที่ถูกทิ้งจากแผ่นซิลิกาที่สกัดโดยใช้เฮกเซนและวิเคราะห์ในที่สุดในการกำหนดรูปแบบเอฟเอ. เพื่อตรวจสอบตำแหน่ง SN-2 องค์ประกอบเอฟเอที่แท็กได้ถูกไฮโดรไลซ์ การคัดเลือก 2-monoacylglycerols โดยใช้เอนไซม์ไลเปสตับอ่อนตามวิธีการที่อธิบายไว้ในวรรณคดี (AOCS 2009) และจากนั้น 2 monoacylglycerol เกิดเป็นสารและวิเคราะห์โดยใช้เทคนิค GC ตามที่อธิบายไว้ก่อนหน้านี้. สำหรับ interesterification น้ำมันถั่วเหลืองที่มีสเตียรินปาล์ม TAG องค์ประกอบของผลิตภัณฑ์ที่ได้รับการวิเคราะห์โดยใช้สารของเหลวสมรรถนะสูง (HPLC) (AOCS 2009) ตัวอย่างของผสมปฏิกิริยาที่สอดคล้องกับปฏิกิริยาที่แตกต่างกันสภาพถูกละลายในคลอโรฟอร์ม (10 mg / ml) และ aliquots ของตัวอย่างที่ละลายในน้ำ (20 LL) ถูกฉีดเข้าไปใน TEM งานระบบ HPLC เพื่อการติดตั้งเครื่องตรวจจับแสงกระเจิงระเหย ( ELSD) การแยกสารของสายพันธุ์ TAG ก็ประสบความสำเร็จกับการบรรจุในเชิงพาณิชย์คอลัมน์ปฐมกาลC18 (150 mm x 4.6 มิลลิเมตร) ขั้นตอนถือเป็นส่วนผสมของก๊าซมีเทนและ acetonitrile dichloro- ในอัตราชะ 1.2 มล. / นาที ลาดเริ่มต้นด้วยไดคลอโรมีเทน 30% และ 70% acetonitrile และจัดขึ้นเป็นเวลา 25 นาทีและจากนั้นเป็นโปรแกรมที่จะเพิ่มเนื้อหาไดคลอโรมีเทนจาก 30% ถึง 70% ในช่วง 45 นาที บัตรประจำตัวของ TAG สายพันธุ์ได้สำเร็จโดยการเปรียบเทียบการเก็บรักษาครั้งกับบรรดามาตรฐานและยังตามวรรณคดี (ซิลวา et al, 2009;.. Soares, et al, 2009) ปริมาณของยอดเขาที่ถูกสร้างขึ้นโดย ization จำหน่ายทั่วไปภายในพื้นที่ยอดเขาโครมาและผลที่ได้รับการแสดงในรูปของเปอร์เซ็นต์พื้นที่ญาติ. ค่าไอโอดีน (IV) ที่คำนวณได้จากองค์ประกอบของเอฟเอตามขั้นตอนที่อธิบายไว้ใน AOCS วิธีการอย่างเป็นทางการ Cd 1 c-85 (AOCS 2009) จุดหลอมเหลวสลิป (SMP) ถูกกำหนดให้เป็นไปตามวิธีการอย่างเป็นทางการ AOCS สำเนา 3-25 (AOCS 2009) โดยใช้วิธีการเปิดหลอดเส้นเลือดฝอย
การแปล กรุณารอสักครู่..