the preferred conformation of the n

the preferred conformation of the nine-membered ring was also
Fig. 13. Tube representation of the molecular structure of the vindoline half (left)
and the velbanamine half (right) of VLB reproduced from the X-ray structure [82].
deduced (Fig. 12) and the spatial relationship of the velbanamine
and vindoline halves was determined, showing that the characteristic
C(17) C(18) C(15) C(16) dihedral angle was in the range of
140–170◦. This was the first indication that the structure of VLB in
solution was very similar to that found in solid state [1,82] (Fig. 13).
Investigating further the influence chemical modifications on
conformation, in 1986 a 500 MHz 1H NMR study was reported on
C(20)-deoxy C(20)-epivindesine [83]. In this work, the solution
conformation of this bisindole derivative (Fig. 1) was discussed on
the basis of 1H, COSY and NOESY data. The overall conclusion was
that the loss of the OH function and the epimerization of C(20)
resulted only in a slight change in the conformation as compared to
that described for VLB. The piperidine ring in this structure shifted
from being half-chair towards a boat conformation. It should be
noted that, in accordance with X-ray analysis conducted later,
Hunter et al. [81] described, as it was already mentioned, an almost
chair conformation for this piperidine ring. Moreover the authors
in this work did not consider a conformation where the N lone pair
was in an equatorial position.
Continuing with these investigations, an analysis of the solution
behaviour of AVLB and its borane complex was conducted by
Szántay et al. [84] and by Andrews and co-workers [85]. In the
former paper, an NMR investigation including the use of 1H 1H
NOE measurements in the presence of 11B decoupling were performed
together with COSY and 13C 1H heterocorrelation methods
for AVLB and its borane complex using a 400 MHz spectrometer.
It was found as a part of this work that the borane complex is
surprisingly stable as compared to AVLB, which is easily oxidized
by air to leurosine. Besides this, the detailed NMR investigation of
the borane complex revealed that the conformation taken by this
complex in solution is markedly different from that described for
its “monomeric” analogue, i.e. the borane complex of cleavamine
[86]. For cleavamine it was shown that two isomers differing in
the position occupied by the N(4) lone pair exist and they show
very different thermodynamical stability. The “natural” one (the
N lone pair is in an axial position) is thermodynamically more

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ก็มีโครงสร้างที่ต้องการแหวนเก้า memberedรูป 13 หลอดแสดงโครงสร้างโมเลกุลของ vindoline ครึ่ง (ซ้าย)และ velbanamine ในครึ่ง (ขวา) ของ VLB ห้ามจาก X-ray โครงสร้าง [82]ซึ่งสามารถกล่าวได้ (12 รูป) และความสัมพันธ์เชิงพื้นที่ของการ velbanamineและ vindoline ส่วน กำหนด แสดงลักษณะที่มีมุม dihedral C(16) C(15) C (18) C (17) ในช่วง140 – 170◦ นี้เป็นข้อบ่งชี้แรกที่โครงสร้างของ VLB ในแก้ปัญหาก็คล้ายกับที่พบในสถานะของแข็ง [1,82] (13 รูป)ตรวจสอบการปรับเปลี่ยนทางเคมีมีอิทธิพลในโครงสร้าง 1986 ศึกษา NMR 500 MHz 1 ชั่วโมงก็มีรายงานในC C deoxy (20) (20) -epivindesine [83] ในงานนี้ การแก้ปัญหาโครงสร้างของอนุพันธ์ bisindole (รูปที่ 1) ได้กล่าวถึงในพื้นฐานของข้อมูล H โคซี่ และ NOESY 1 สรุปโดยรวมคือที่การสูญเสียฟังก์ชัน OH และ epimerization ของ C (20)ผลในการเปลี่ยนแปลงเล็กน้อยในโครงสร้างเมื่อเทียบกับที่อธิบายสำหรับ VLB เปลี่ยนแหวน piperidine ในโครงสร้างนี้ถูกครึ่งเก้าอี้ต่อเป็นโครงสร้างเรือ มันควรจะเป็นสังเกตที่ ตามวิเคราะห์ X-ray ที่ดำเนินการในภายหลังฮันเตอร์ et al. [81] อธิบาย ที่แล้วกล่าวถึง มีเกือบโครงสร้างเก้าอี้สำหรับ piperidine ring นี้ นอกจากนี้ผู้เขียนในงานนี้ไม่ควรมีโครงสร้างที่คู่โหลน Nแก้ไขในตำแหน่งที่เส้นศูนย์สูตรดำเนินการตรวจสอบเหล่านี้ การวิเคราะห์การแก้ปัญหาพฤติกรรมของ AVLB และ borane ซับซ้อนได้ดำเนินการโดยSzántay et al. [84] และ โดยแอนดรูและเพื่อนร่วมงาน [85] ในอดีตกระดาษ การสอบสวน NMR รวมทั้งการใช้ H 1 1Hดำเนินการการวัดไม่ว่าจะในที่ 11B decouplingสะดวกสบายด้วยวิธี heterocorrelation 13C 1 Hสำหรับ AVLB และ borane ซับซ้อนโดยใช้สเปกโตรมิเตอร์ 400 MHzพบเป็นส่วนหนึ่งของงานนี้ที่ borane ซับซ้อนน่าแปลกที่มีเสถียรภาพเมื่อเทียบกับ AVLB ซึ่งถูกออกซิไดซ์ได้ง่ายโดยอากาศเพื่อ leurosine นอกจากนี้ การสืบสวน NMR รายละเอียดของborane คอมเพล็กซ์เปิดเผยที่โครงสร้างการดำเนินการนี้ในการแก้ปัญหาอยู่อย่างเด่นชัดแตกต่างจากที่อธิบายไว้สำหรับของ "monomeric" อะนาล็อก ซับซ้อนเช่น borane ของ cleavamine[86] . สำหรับ cleavamine มันแสดงให้เห็นว่าสอง isomers ที่แตกต่างกันในมีตำแหน่งว่าง โดยคู่โหลน N (4) และพวกเขาแสดงเสถียรภาพที่เขาแตกต่างกันมาก "ธรรมชาติ" (หนึ่งN คู่โหลนอยู่ในตำแหน่งที่แกน) เป็น thermodynamically

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

โครงสร้างที่ต้องการของแหวนเก้าสมาชิกก็ยังเป็น
รูป 13. ตัวแทนหลอดของโครงสร้างโมเลกุลของครึ่ง vindoline (ซ้าย)
และ velbanamine ครึ่งหนึ่ง (ขวา) ของ VLB ทำซ้ำจากโครงสร้างเอ็กซ์เรย์ [82].
อนุมาน (รูปที่. 12) และความสัมพันธ์เชิงพื้นที่ของ velbanamine
และ vindoline ครึ่งก็ตั้งใจแสดงให้เห็นว่าลักษณะ
C (17?) C (18?) C (15) C (16) มุมไดฮีดรัอยู่ในช่วงของ
140-170◦ นี่เป็นครั้งแรกที่บ่งชี้ว่าโครงสร้างของ VLB ใน
การแก้ปัญหาเป็นอย่างมากที่คล้ายกับที่พบในสถานะของแข็ง [1,82] (รูปที่. 13).
การสืบสวนต่อไปการปรับเปลี่ยนอิทธิพลเคมีต่อ
โครงสร้างในปี 1986 การศึกษา 500 MHz 1H NMR เป็น รายงานเมื่อวันที่
C (20) C -deoxy (20?) - epivindesine [83] ในงานนี้การแก้ปัญหา
โครงสร้างของอนุพันธ์ bisindole นี้ (รูปที่ 1). ที่ถูกกล่าวถึงบน
พื้นฐานของ 1H, COSY และข้อมูล NOESY สรุปโดยรวม
ว่าการสูญเสียการทำงานของโอ้และ epimerization ของ C (20?) ที่
ส่งผลในการเปลี่ยนแปลงเล็กน้อยในรูปเมื่อเทียบกับ
ที่อธิบาย VLB แหวน piperidine ในโครงสร้างนี้เปลี่ยน
จากการเป็นครึ่งเก้าอี้ต่อโครงสร้างเรือ มันควรจะ
ตั้งข้อสังเกตว่าตามที่มีการวิเคราะห์ X-ray ดำเนินการต่อมา
ฮันเตอร์, et al [81] อธิบายตามที่ได้กล่าวไปแล้วเกือบ
เก้าอี้โครงสร้างแหวน piperidine นี้ นอกจากนี้ผู้เขียน
ในงานนี้ไม่ได้พิจารณาโครงสร้างที่ที่อยู่คู่คนเดียวที่
อยู่ในตำแหน่งเส้นศูนย์สูตร.
ต่อเนื่องกับการตรวจสอบเหล่านี้การวิเคราะห์ของการแก้ปัญหา
พฤติกรรมของ AVLB และ borane ซับซ้อนได้ดำเนินการโดย
Szántay et al, [84] และแอนดรูและเพื่อนร่วมงาน [85] ใน
กระดาษอดีตการสืบสวน NMR รวมถึงการใช้ 1H 1H
วัด NOE ในการปรากฏตัวของ 11B decoupling ได้ดำเนินการ
ร่วมกับ COSY และ 13C 1H วิธี heterocorrelation
สำหรับ AVLB และ borane ซับซ้อนใช้สเปกโตรมิเตอร์ 400 MHz.
มันถูกพบเป็นส่วนหนึ่ง ของงานนี้ที่ borane ซับซ้อนเป็น
มีเสถียรภาพที่น่าแปลกใจเมื่อเทียบกับ AVLB ซึ่งจะออกซิไดซ์ได้อย่างง่ายดาย
โดยอากาศ leurosine นอกจากนี้การตรวจสอบรายละเอียดของการ NMR
ซับซ้อน borane เปิดเผยว่าโครงสร้างที่ถ่ายโดยนี้
ที่ซับซ้อนในการแก้ปัญหาคือความโดดเด่นแตกต่างจากที่อธิบายไว้
ว่า "monomeric" อะนาล็อกคือซับซ้อน borane ของ cleavamine
[86] สำหรับ cleavamine มันแสดงให้เห็นว่าทั้งสอง isomers แตกต่างกันใน
ตำแหน่งที่ถูกครอบครองโดย N (4) คู่เดียวอยู่และพวกเขาแสดง
ความมั่นคง thermodynamical แตกต่างกันมาก ว่า "ธรรมชาติ" หนึ่ง (คน
ไม่มีคู่คนเดียวอยู่ในตำแหน่งตามแนวแกน) เป็น thermodynamically มากขึ้น

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

โครงสร้างที่ต้องการของ 9 membered แหวนยังรูปที่ 13 หลอดการเป็นตัวแทนของโครงสร้างโมเลกุลของ vindoline ครึ่ง ( ซ้าย )และ velbanamine ครึ่ง ( ขวา ) ของ vlb ผลิตจากโครงสร้างเอ็กซเรย์ [ 82 ]ได้ ( รูปที่ 12 ) และความสัมพันธ์เชิงพื้นที่ของ velbanaminevindoline ครึ่งหนึ่งและตกลงใจ ซึ่งแสดงถึงลักษณะC ( 17 ) C ( 18 ) C ( 15 ) C ( 16 ) dihedral มุมอยู่ในช่วงของ140 - 170 ◦ . นี่เป็นครั้งแรกที่ระบุว่า โครงสร้างของ vlb ในสารละลายที่คล้ายกับที่พบในสถานะของแข็ง [ 1,82 ] ( รูปที่ 13 )ตรวจสอบเพิ่มเติมอิทธิพลการปรับเปลี่ยนในเคมีข้อมูล 1H NMR 500 MHz ในปีการศึกษาที่รายงานC ( 20 ) - ดีอ ซี C ( 20 ) - epivindesine [ 83 ] ในงานนี้ โซลูชั่นโครงสร้างของ bisindole อนุพันธ์ ( รูปที่ 1 ) ได้กล่าวไว้ในพื้นฐานของ 1H , อบอุ่น และข้อมูลพร้อมกันนั้น . สรุปโดยรวมว่า การสูญเสียของโอฟังก์ชันและ epimerization ของ C ( 20 )โดยเฉพาะในการเปลี่ยนแปลงเล็กน้อยในโครงสร้าง เปรียบเทียบกับที่อธิบาย vlb . ในโครงสร้างนี้ขยับแหวนที่ไพเพอริดีนจากการเป็นครึ่งเก้าอี้ต่อเรือ โครงสร้าง มันควรเป็นกล่าวว่า ตามด้วยการวิเคราะห์ดำเนินการในภายหลังHunter et al . [ 81 ] อธิบายตามที่ได้กล่าวถึงแล้ว เกือบเก้าอี้โครงสร้างนี้ไพเพอริดีนแหวน นอกจากนี้ผู้เขียนในงานนี้ไม่ได้พิจารณาโครงสร้างที่ N คู่โดดเดี่ยวอยู่ในตำแหน่งที่เส้นศูนย์สูตร .ต่อเนื่องกับการสืบสวนนี้ การวิเคราะห์ของ โซลูชั่นพฤติกรรมของ avlb และความซับซ้อนของการดำเนินการโดยโบเรนSZ . kgm ntay et al . [ 84 ] และโดยแอนดรูและเพื่อนร่วมงาน [ 85 ] ในกระดาษเก่า , NMR สอบสวน รวมทั้งการใช้ 1 1 ,วัดกันต่อหน้า 11B decoupling คือการร่วมกับ อบอุ่น และ heterocorrelation 13C 1 วิธีการสำหรับ avlb ของโบเรนซับซ้อนโดยใช้กล้อง 400 MHzพบเป็นส่วนหนึ่งของงานนี้ว่า โบเรนที่ซับซ้อนคือจู่ ๆมีเสถียรภาพเมื่อเทียบกับ avlb ซึ่งสลายตัวได้ง่ายโดยอากาศที่ leurosine . นอกจากนี้ รายละเอียดโดยการสืบสวนของที่ซับซ้อนของโบเรน พบว่า ตัวนี้ที่ซับซ้อนในการแก้ปัญหาที่แตกต่างจากที่อธิบายไว้อย่างชัดเจน" เกิด " อนาล็อก เช่น ความซับซ้อนของ cleavamine โบเรน[ 86 ] สำหรับ cleavamine พบ 2 ไอโซเมอร์ที่มีตำแหน่งครอบครองโดย N ( 4 ) คู่โดดเดี่ยวอยู่และพวกเขาแสดงเสถียรภาพ thermodynamical แตกต่างกันมาก " ธรรมชาติ " (N คู่โดดเดี่ยวอยู่ในตำแหน่งตามแนวแกน ) thermodynamically เพิ่มเติม