AbstractTwo polymorphic products, [

Abstract
Two polymorphic products, [[Cu(tmeda)(mu-OH)}2Au(CN)4][Au(CN)4] (1) and [Cu(tmeda)(mu-OH)Au(CN)4]2 (2), were synthesized from {Cu(tmeda)(mu-OH)}(2)X(2) (tmeda = N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine, X = ClO4-, BF4-) and 2 equiv of K[Au(CN)4], and their X-ray structures were determined. Both compounds have [Cu(tmeda)(mu-OH)}2(2+) dimers with [Au(CN)4]- units bound in the axial positions. However, in 1, two trans N-donor cyanides of each [Au(CN)4]- unit bind to adjacent copper(II) dimers, forming a 1-D chain, whereas complex 2 is molecular, with two mono-coordinated [Au(CN)4]- units. The 1-D polymorph 1 is formed from aqueous solution, while the molecular polymorph 2 is obtained with X = BF4- in methanol. The polymorphs have slightly different Cu-O-Cu angles, a key magnetostructural parameter, such that the 1-D chain 1, with an angle of 96.6(2) degrees, shows ferromagnetic interactions with 2J = +57.5 cm(-1) and g = 2.097, whereas the molecular complex 2, with an angle of 98.92(17) degrees, shows antiferromagnetic interactions with 2J = -143.6 cm(-1) and g = 2.047. A similar Cu(II) complex, [[Cu(tmeda)(mu-OH)]2Au(CN)4][ClO4].MeOH (3), was synthesized in methanol when X = ClO4-, in which the [Au(CN)4]- unit bridges the two Cu(II) centers within the dimer in an intramolecular fashion via cis N-donor cyanides. The average Cu-O-Cu angle of 98.4(2) degrees in 3 generates antiferromagnetic interactions with 2J = -64.8 cm(-1) and g = 2.214. Complexes 1-3 represent the first examples of [Cu(tmeda)(mu-OH)]2(2+) dimers with Cu-O-Cu angles under 100 degrees, thereby extending the range of 2J coupling constants for this moiety from 149 to 566 cm(-1). The switch to ferromagnetic interactions in 1 as a result of the coordinating, bridging [Au(CN)4]- anion suggests that cationic, dinuclear moieties that are typically antiferromagnetically coupled may, with an appropriate coordinating counterion, become ferromagnetic units.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บทคัดย่อสองผลิตภัณฑ์ polymorphic, [[Cu(tmeda)(mu-OH) } 2Au (CN) 4] [Au (CN) 4] (1) และ [Cu(tmeda) (หมู่-OH) Au (CN) 4] 2 (2), ถูกสังเคราะห์จาก { Cu(tmeda)(mu-OH)}(2)X(2) (tmeda = N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine, X = ClO4- BF4-) และกำหนด equiv 2 ของ K [Au (CN) 4], และโครงสร้างของรังสีเอ็กซ์ สารทั้งสองมี [dimers Cu(tmeda)(mu-OH)}2(2+) กับ [Au (CN) 4] -หน่วยขอบเขตในตำแหน่งแนวแกน อย่างไรก็ตาม ใน 1, 2 ทรานส์ cyanides N-บริจาคของแต่ละหน่วย -ผูกหน่วย dimers ติด copper(II) โซ่ 1 D การขึ้นรูปในขณะที่ 2 ซับซ้อนเป็นโมเลกุล กับสองประสานงานโมโน [Au (CN) 4] - [Au (CN) 4] Polymorph 1 D 1 จะเกิดละลาย ในขณะที่ได้ polymorph โมเลกุล 2 กับ X = BF4 - เมทานอล Polymorphs มีมุมต่างกันเล็กน้อย Cu-O-Cu พารามิเตอร์คีย์ magnetostructural เช่นที่โซ่ 1 D 1 กับมุม 96.6(2) องศา แสดงแบบโต้ตอบกับ 2J = +57.5 cm(-1) และ g = 2.097 ในขณะโมเลกุลซับซ้อน 2 กับมุม 98.92(17) องศา แสดงโต้ตอบ antiferromagnetic กับ 2J =-143.6 cm(-1) และ g = 2.047 Cu(II) คล้ายกันซับซ้อน, [[Cu(tmeda)(mu-OH)] 2Au (CN) 4] [ClO4] เมธานอล (3), ถูกสังเคราะห์ในเมทานอลเมื่อ X = ClO4- ซึ่ง [Au (CN) 4] -หน่วยสะพานสองศูนย์ Cu(II) ภายใน dimer ในแฟชั่น intramolecular ผ่าน cis cyanides บริจาค N สร้างมุม Cu-O-Cu เฉลี่ยองศา 98.4(2) 3 antiferromagnetic โต้ตอบกับ 2J =-64.8 cm(-1) และ g = 2.214 คอมเพล็กซ์ 1-3 แสดงตัวอย่างแรกของ [dimers Cu(tmeda)(mu-OH)]2(2+) กับมุม Cu-O-Cu ต่ำกว่า 100 องศา จึงขยายช่วงของ 2J coupling ค่าคงที่สำหรับ moiety นี้จาก 149 การ 566 cm(-1) สลับกับการโต้ตอบแบบที่ 1 เป็นผลมาจากการประสานงาน เชื่อม [Au (CN) 4] -ไอออนแนะนำว่า cationic, moieties dinuclear ที่มักคู่ antiferromagnetically พฤษภาคม กับ counterion ประสานที่เหมาะสม เป็น แบบหน่วย

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

บทคัดย่อ
สองผลิตภัณฑ์ polymorphic [[Cu (tmeda) (MU-OH)} 2AU (CN) 4] [Au (CN) 4] (1) และ [Cu (tmeda) (MU-OH) Au (CN) 4] 2 (2) ถูกสังเคราะห์จาก {Cu (tmeda) (MU-OH)} (2) X (2) (tmeda = N, N, N 'n' tetramethylethylenediamine, X = ClO4-, BF4-) และ 2 equiv ของ K [Au (CN) 4] และโครงสร้าง X-ray ของพวกเขาได้รับการพิจารณา สารประกอบทั้งสองมี [Cu (tmeda) (MU-OH)} 2 (2 +) dimers ด้วย [Au (CN) 4] - หน่วยที่ถูกผูกไว้ในตำแหน่งตามแนวแกน อย่างไรก็ตามใน 1 สองทรานส์ไซยาไนด์ N-บริจาคของแต่ละ [Au (CN) 4] - หน่วยผูกไว้กับที่อยู่ติดกันทองแดง (II) dimers รูปโซ่ 1-D ขณะที่ซับซ้อนที่ 2 คือโมเลกุลที่มีสองโมโนประสานงาน [ Au (CN) 4] - หน่วย 1-D polymorph 1 จะเกิดขึ้นจากการแก้ปัญหาน้ำในขณะที่ polymorph โมเลกุล 2 จะได้รับกับ X = BF4- ในเมทานอล โพลิมอมีมุม Cu-O-Cu แตกต่างกันเล็กน้อยพารามิเตอร์ magnetostructural สำคัญเช่นว่า 1-D ห่วงโซ่ 1 กับมุม 96.6 (2) องศาแสดงการโต้ตอบกับ ferromagnetic 2J = 57.5 ซม. (-1) และ g = 2.097 ในขณะที่ซับซ้อนโมเลกุล 2 กับมุมของ 98.92 (17) องศาแสดงการโต้ตอบกับ antiferromagnetic 2J = -143.6 ซม. (-1) และ g = 2.047 ที่คล้ายกัน Cu (II) ที่ซับซ้อน [[Cu (tmeda) (MU-OH)] 2AU (CN) 4] [ClO4] .MeOH (3) ได้รับการสังเคราะห์ในเมทานอลเมื่อ X = ClO4- ซึ่งใน [Au (CN) 4] - หน่วยสะพานสอง Cu (II) ศูนย์บริการภายใน dimer ในแฟชั่น intramolecular ผ่าน CIS ไซยาไนด์ N-ผู้บริจาค ค่าเฉลี่ยของมุม Cu-O-Cu ของ 98.4 (2) องศาใน 3 สร้างปฏิสัมพันธ์กับ antiferromagnetic 2J = -64.8 ซม. (-1) และ g = 2.214 คอมเพล็กซ์ 1-3 เป็นตัวแทนของตัวอย่างแรกของ [Cu (tmeda) (MU-OH)] 2 (2 +) dimers มีมุม Cu-O-Cu ภายใต้ 100 องศาจึงขยายช่วงของ 2J คงมีเพศสัมพันธ์สำหรับครึ่งหนึ่งจาก 149 566 ซม. (-1) สวิทช์ที่จะมีปฏิสัมพันธ์ ferromagnetic in 1 เป็นผลมาจากการประสานงานแก้ [Au (CN) 4] - ไอออนแสดงให้เห็นว่า moieties ประจุบวก dinuclear ที่มักจะเป็นคู่ antiferromagnetically อาจมี counterion ประสานงานที่เหมาะสมกลายเป็นหน่วย ferromagnetic