The coordination chemistry of polyphosphine ligands
has been experiencing, since the 1960s [1], increasing
development in the structural design of novel metal
complexes and their application in some of the major
chemical reactions of homogeneous catalysis. Bidentate
phosphines such as bis(diphenylphosphino)methane
(dppm), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) or
1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp), have attracted
considerable attention due to their excellent
ligating properties to almost all transition metals of
the periodic table [2/4]. Following this interest, higherrank
potential polydentate phosphines such as tridentate,
tetradentate or hexadentate polyphosphines were
synthesized and their coordination chemistry and reactivity
intensively examined. In 1992, a detailed review
by Cotton and Hong appeared, covering the syntheses,
structural aspects and some applications of polydentate
phosphines [5]. This work was completed later by Mayer
and Kaska, who reviewed the reaction chemistry of
polydentate metal complexes, including non-transition
metals [6]. Other related articles with more specific
purposes were also recently published: (i) Bianchini et al.
have developed the selectivity control of organometallic
reactions via tripodal polyphosphines ligands [7], (ii)
Woollins et al. have reviewed the bis(diphenylphosphino)amine
chemistry [8], and (iii) bidentate medium-sized
ring phosphine compounds has been reviewed by Alder
and co-authors [9]. Several other reports from the 1980s
on the reaction chemistry of polyphosphine can provide
the reader with a useful background [10/13].
One interest of our group is focused on novel
molecular architectures of polydentate phosphines-containing
transition metal complexes more specifically
with ferrocenyl polyphosphines [14/16]. We review
here from a structural viewpoint the monometallic or
homobimetallic complexes of the transition elements of
Group 6 to 10 containing tridentate or tetradentate
phosphines ligands. A few compounds containing metals
of Group 11 (Cu, Ag, Au) or 12 (Hg) are quoted for
comparison, or because of particularly intriguing geometries.
The relevant advances since 1994 concerning classical
tridentate and tetradentate polyphosphines are described
on the basis of the Cotton and Hong [5], and
the Kaska and Mayer reviews [6]. Nevertheless, for
reasons of brevity the earlier principal results have only
been briefly reported. The second part of this review is
devoted to the tridentate and tetradentate phosphinederivatives
in which nitrogen or sulfur donor atoms
substitute one or several phosphorus atoms. A final part
deals with the ferrocenyl polyphosphines and the nitrogen/phosphorus
ferrocenyl derivatives, for which a
potential tri- or tetradentate coordination mode has
been reported. The crystal structures of the resulting
coordination complexes obtained with transition metals
are also described.
In view of the extensive literature, we reference almost
exclusively only those species characterized by single
crystal X-ray diffraction studies. However, some recent
relevant papers that contain spectroscopically identified
complexes were quoted in order to illustrate the
importance of polyphosphine metal chemistry. Consequently,
the literature referenced in this case constitutes
only selected examples to provide the reader with a
substantial basis. Also excluded were the trinuclear and
heterobimetallic polyphosphine complexes as well as the
cluster, macrocyclic derivatives, and catenated compounds.
Moreover, due to our structural interest, only
complexes with at least biligate ligands were mentioned,
except for Section 4.2 where a few complexes containing
monoligate 1N/2P donor ligands are quoted for information.
A systematic approach leads one to present the
referenced complexes listed either by metals [6] or by
ligands (family type of ligands) [5]; this last option was
144 J.-C. Hierso et al. / Coordination Chemistry Reviews 236 (2003) 143/206
retained in the current review. The terms monoligate,
biligate, triligate or tetraligate are preferred to monodentate,
tridentate or tetradentate in order to account
for the actual number of donor atoms involved in
bonding of the tridentate or tetradentate ligands described
here.
The coordination chemistry of polyphosphine ligandshas been experiencing, since the 1960s [1], increasingdevelopment in the structural design of novel metalcomplexes and their application in some of the majorchemical reactions of homogeneous catalysis. Bidentatephosphines such as bis(diphenylphosphino)methane(dppm), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) or1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp), have attractedconsiderable attention due to their excellentligating properties to almost all transition metals ofthe periodic table [2/4]. Following this interest, higherrankpotential polydentate phosphines such as tridentate,tetradentate or hexadentate polyphosphines weresynthesized and their coordination chemistry and reactivityintensively examined. In 1992, a detailed reviewby Cotton and Hong appeared, covering the syntheses,structural aspects and some applications of polydentatephosphines [5]. This work was completed later by Mayerand Kaska, who reviewed the reaction chemistry ofpolydentate metal complexes, including non-transitionmetals [6]. Other related articles with more specificpurposes were also recently published: (i) Bianchini et al.have developed the selectivity control of organometallicreactions via tripodal polyphosphines ligands [7], (ii)Woollins et al. have reviewed the bis(diphenylphosphino)aminechemistry [8], and (iii) bidentate medium-sizedring phosphine compounds has been reviewed by Alderand co-authors [9]. Several other reports from the 1980son the reaction chemistry of polyphosphine can providethe reader with a useful background [10/13].One interest of our group is focused on novelmolecular architectures of polydentate phosphines-containingtransition metal complexes more specificallywith ferrocenyl polyphosphines [14/16]. We reviewhere from a structural viewpoint the monometallic orhomobimetallic complexes of the transition elements ofGroup 6 to 10 containing tridentate or tetradentatephosphines ligands. A few compounds containing metalsof Group 11 (Cu, Ag, Au) or 12 (Hg) are quoted forcomparison, or because of particularly intriguing geometries.The relevant advances since 1994 concerning classicaltridentate and tetradentate polyphosphines are describedon the basis of the Cotton and Hong [5], andthe Kaska and Mayer reviews [6]. Nevertheless, forreasons of brevity the earlier principal results have onlybeen briefly reported. The second part of this review isdevoted to the tridentate and tetradentate phosphinederivativesin which nitrogen or sulfur donor atomssubstitute one or several phosphorus atoms. A final partdeals with the ferrocenyl polyphosphines and the nitrogen/phosphorusferrocenyl derivatives, for which apotential tri- or tetradentate coordination mode hasbeen reported. The crystal structures of the resultingcoordination complexes obtained with transition metalsare also described.
In view of the extensive literature, we reference almost
exclusively only those species characterized by single
crystal X-ray diffraction studies. However, some recent
relevant papers that contain spectroscopically identified
complexes were quoted in order to illustrate the
importance of polyphosphine metal chemistry. Consequently,
the literature referenced in this case constitutes
only selected examples to provide the reader with a
substantial basis. Also excluded were the trinuclear and
heterobimetallic polyphosphine complexes as well as the
cluster, macrocyclic derivatives, and catenated compounds.
Moreover, due to our structural interest, only
complexes with at least biligate ligands were mentioned,
except for Section 4.2 where a few complexes containing
monoligate 1N/2P donor ligands are quoted for information.
A systematic approach leads one to present the
referenced complexes listed either by metals [6] or by
ligands (family type of ligands) [5]; this last option was
144 J.-C. Hierso et al. / Coordination Chemistry Reviews 236 (2003) 143/206
retained in the current review. The terms monoligate,
biligate, triligate or tetraligate are preferred to monodentate,
tridentate or tetradentate in order to account
for the actual number of donor atoms involved in
bonding of the tridentate or tetradentate ligands described
here.
การแปล กรุณารอสักครู่..

เคมีการประสานงานของแกนด์ polyphosphine
ได้รับการประสบตั้งแต่ปี 1960 [1] ที่เพิ่มขึ้นการพัฒนาในการออกแบบโครงสร้างของโลหะนวนิยายคอมเพล็กซ์และการประยุกต์ใช้ของพวกเขาในบางส่วนของหลักปฏิกิริยาทางเคมีของปฏิกิริยาที่เป็นเนื้อเดียวกัน bidentate ฟอสฟเช่นทวิ (diphenylphosphino) ก๊าซมีเทน(dppm) 1,2 ทวิ (diphenylphosphino) อีเทน (dppe) หรือ1,3-ทวิ (diphenylphosphino) โพรเพน (dppp) ได้ดึงดูดความสนใจมากเนื่องจากการที่ยอดเยี่ยมของพวกเขาคุณสมบัติLigating ไปเกือบทั้งหมดโลหะการเปลี่ยนแปลงของตารางธาตุ [2/4] ที่น่าสนใจดังต่อไปนี้ higherrank ฟอสฟ polydentate ที่อาจเกิดขึ้นเช่น tridentate, tetradentate หรือ hexadentate polyphosphines ถูกสังเคราะห์และเคมีการประสานงานของพวกเขาและการเกิดปฏิกิริยาการตรวจสอบอย่างเข้มงวด ในปี 1992 ตรวจสอบรายละเอียดจากผ้าฝ้ายและฮ่องกงปรากฏครอบคลุมสังเคราะห์ที่ด้านโครงสร้างและการใช้งานบางส่วนของpolydentate ฟอสฟ [5] งานนี้เสร็จสมบูรณ์ในภายหลังโดยเมเยอร์และ Kaska ที่การตรวจสอบทางเคมีปฏิกิริยาของสารประกอบเชิงซ้อนโลหะpolydentate รวมทั้งการเปลี่ยนแปลงที่ไม่ใช่โลหะ[6] บทความที่เกี่ยวข้องอื่น ๆ ที่มีมากขึ้นโดยเฉพาะวัตถุประสงค์ที่ถูกตีพิมพ์เมื่อเร็วๆ นี้:. (i) Bianchini et al, ได้มีการพัฒนาระบบการควบคุมการเลือกของพันธะปฏิกิริยาผ่าน tripodal แกนด์ polyphosphines [7] (ii) Woollins et al, ได้ตรวจสอบทวิ (diphenylphosphino) amine เคมี [8], และ (iii) ขนาดกลาง bidentate แหวนสารฟอสฟีนได้รับการตรวจสอบโดย Alder และผู้เขียนร่วม [9] รายงานอื่น ๆ จากหลายทศวรรษที่ 1980 ในเคมีปฏิกิริยาของ polyphosphine สามารถให้ผู้อ่านที่มีพื้นหลังที่มีประโยชน์[10/13]. หนึ่งที่น่าสนใจของกลุ่มของเรามุ่งเน้นไปที่นวนิยายสถาปัตยกรรมระดับโมเลกุลของฟอสฟ polydentate ที่มีส่วนผสมเชิงซ้อนโลหะทรานซิมากขึ้นโดยเฉพาะกับpolyphosphines ferrocenyl [14/16] เราตรวจสอบที่นี่จากมุมมองโครงสร้าง monometallic หรือคอมเพล็กซ์homobimetallic ขององค์ประกอบของการเปลี่ยนแปลงของกลุ่ม6-10 มี tridentate หรือ tetradentate แกนด์ฟอสฟ สารไม่กี่ที่มีโลหะของกลุ่ม 11 (Cu, Ag, Au) หรือ 12 (Hg) จะถูกยกมาสำหรับการเปรียบเทียบหรือเพราะรูปทรงเรขาคณิตที่น่าสนใจโดยเฉพาะอย่างยิ่ง. ความก้าวหน้าที่เกี่ยวข้องตั้งแต่ปี 1994 เกี่ยวกับคลาสสิกtridentate และ polyphosphines tetradentate จะมีคำอธิบายบนพื้นฐานของผ้าฝ้ายและฮ่องกง [5] และKaska และความคิดเห็นของเมเยอร์ [6] อย่างไรก็ตามสำหรับเหตุผลของความกะทัดรัดก่อนหน้านี้ผลหลักได้เพียงรับรายงานในเวลาสั้นๆ ส่วนที่สองของการตรวจสอบนี้จะทุ่มเทให้กับ tridentate และ tetradentate phosphinederivatives ที่อะตอมไนโตรเจนหรือผู้บริจาคกำมะถันแทนอะตอมฟอสฟอรัสหนึ่งหรือหลาย ส่วนสุดท้ายที่เกี่ยวข้องกับ polyphosphines ferrocenyl และไนโตรเจน / ฟอสฟอรัสอนุพันธ์ferrocenyl สำหรับที่ไตรที่มีศักยภาพหรือtetradentate โหมดการประสานงานได้รับรายงาน โครงสร้างผลึกของผลเชิงซ้อนที่ได้รับการประสานงานกับโลหะการเปลี่ยนแปลงนอกจากนี้ยังอธิบาย. ในมุมมองที่กว้างขวางของวรรณกรรมที่เราอ้างอิงเกือบเฉพาะชนิดเดียวผู้เดียวที่โดดเด่นด้วยคริสตัลศึกษาX-ray diffraction แต่บางส่วนที่ผ่านมาเอกสารที่เกี่ยวข้องที่มีการระบุ spectroscopically คอมเพล็กซ์ถูกยกมาเพื่อแสดงให้เห็นถึงความสำคัญของการ polyphosphine เคมีโลหะ ดังนั้นวรรณกรรมอ้างอิงในกรณีนี้ถือว่าเป็นตัวอย่างที่เลือกเท่านั้นที่จะให้ผู้อ่านที่มีพื้นฐานที่สำคัญ ยกเว้นเป็น trinuclear และheterobimetallic คอมเพล็กซ์ polyphosphine เช่นเดียวกับกลุ่มอนุพันธ์macrocyclic และสารประกอบ catenated. นอกจากนี้เนื่องจากการที่สนใจโครงสร้างของเราเพียงเชิงซ้อนกับแกนด์ biligate อย่างน้อยได้รับการกล่าวถึงยกเว้นมาตรา4.2 ที่ซับซ้อนไม่กี่ที่มีmonoligate 1N / 2P แกนด์ผู้บริจาคจะถูกยกมาข้อมูล. วิธีการที่นำไปสู่ระบบหนึ่งที่จะนำเสนอคอมเพล็กซ์อ้างอิงจดทะเบียนทั้งโดยโลหะ [6] หรือแกนด์(ชนิดครอบครัวของแกนด์) [5]; ตัวเลือกสุดท้ายนี้คือ144 J.-C. Hierso et al, / ประสานงานเคมีรีวิว 236 (2003) 143/206 เก็บไว้ในการตรวจสอบในปัจจุบัน แง่ monoligate ที่biligate, triligate หรือ tetraligate เป็นที่ต้องการที่จะ monodentate, tridentate หรือ tetradentate เพื่อบัญชีสำหรับจำนวนที่แท้จริงของอะตอมผู้บริจาคมีส่วนร่วมในการยึดเกาะของtridentate หรือแกนด์ tetradentate อธิบายไว้ที่นี่
การแปล กรุณารอสักครู่..

ประสานงานเคมีของ polyphosphine ลิแกนด์
ที่ผ่านมาตั้งแต่ปี 1960 [ 1 ] เพิ่มการพัฒนาในการออกแบบโครงสร้างของสารประกอบโลหะเชิงซ้อน
นวนิยายและการประยุกต์ใช้ของพวกเขาในบางส่วนของหลัก
ปฏิกิริยาเคมีของบึ่ง . ไบเดนเตต
phosphines เช่นทวิ ( diphenylphosphino ) มีเทน
( DPPM ) 1,2-bis ( diphenylphosphino ) อีเทน ( dppe )
13-bis ( diphenylphosphino ) โพรเพน ( dppp ) ได้ดึงดูดความสนใจมากเนื่องจาก
เยี่ยมของ ligating คุณสมบัติเกือบทั้งหมดของโลหะเปลี่ยนโต๊ะตารางธาตุ
[ 2 / 4 ] ตามความสนใจนี้ higherrank
ที่มีศักยภาพ เช่น tridentate พอลิเดนเทต phosphines , เตตระเดนเทต หรือ polyphosphines ถูก
เพื่อสังเคราะห์และเคมีของปฏิกิริยา
และประสานงานและการตรวจสอบ ในปี 1992 รายละเอียดรีวิว
โดย ฝ้าย และ ฮอง ปรากฏครอบคลุมดุสิต ด้านโครงสร้างและบางโปรแกรม
phosphines พอลิเดนเทต [ 5 ] งานนี้เสร็จสมบูรณ์ในภายหลังโดยเมเยอร์
Kaska ตรวจทานและที่ปฏิกิริยาเคมีของสารประกอบโลหะเชิงซ้อนพอลิเดนเทต
ไม่เปลี่ยนแปลง รวมทั้งโลหะ [ 6 ] บทความที่เกี่ยวข้องกับอื่น ๆที่เฉพาะเจาะจงมากขึ้น
วัตถุประสงค์ก็เพิ่งเผยแพร่ : ( ฉัน ) bianchini et al .
ได้พัฒนาการควบคุมปฏิกิริยาของ
ผ่าน polyphosphines ลิแกนด์สามขา [ 7 ] , ( ii )
woollins et al . ได้ดูทวิ ( diphenylphosphino ) เอมีน
เคมี [ 8 ] และ ( 3 ) กลุ่มภาคเหนือขนาดกลาง
แหวนฟอสฟีนสารประกอบได้รับการตรวจทานโดยผู้เขียนและ Alder
Co [ 9 ] รายงานอื่น ๆหลายจากไฟต์
ในปฏิกิริยาเคมีของ polyphosphine สามารถให้ผู้อ่านด้วย
[ พื้นหลังที่มีประโยชน์ 10 / 13 ] .
หนึ่งความสนใจของกลุ่มของเราจะเน้นสถาปัตยกรรมโมเลกุลของพอลิเดนเทต phosphines นิยาย
ที่มีสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะเปลี่ยนไปมากขึ้นโดยเฉพาะ
กับ ferrocenyl polyphosphines [ 14 / 16 ] เราทบทวน
ที่นี่จากมุมมองหรือ
monometallic โครงสร้างhomobimetallic เชิงซ้อนของการเปลี่ยนแปลงองค์ประกอบของกลุ่มที่มี tridentate
6 ถึง 10
phosphines หรือเตตระเดนเทตลิแกนด์ . ไม่กี่ชนิดที่มีโลหะ
กลุ่ม 11 ( Cu , AG , AU ) หรือ 12 ( HG ) จะเสนอราคาสำหรับ
เปรียบเทียบหรือเนื่องจากโดยเฉพาะอย่างยิ่งน่าสนใจเรขาคณิต .
ความก้าวหน้าที่เกี่ยวข้องตั้งแต่ปี 1994 เกี่ยวกับ tridentate คลาสสิกและอธิบายไว้
polyphosphines เตตระเดนเทตบนพื้นฐานของฝ้าย และฮ่องกง [ 5 ] ,
Kaska เมเยอร์ รีวิวและ [ 6 ] อย่างไรก็ตาม สำหรับสาเหตุของช่วงเวลาก่อนหน้านี้
เป็นหลักผลมีเพียงสั้น ๆว่า ส่วนที่สองของรีวิวนี้จะทุ่มเทเพื่อ tridentate
และ เตตระเดนเทต phosphinederivatives ซึ่งไนโตรเจนหรือซัลเฟอร์อะตอม
ผู้บริจาคแทนหนึ่งหรือหลายอะตอมของฟอสฟอรัส a
ส่วนสุดท้ายเกี่ยวข้องกับ ferrocenyl polyphosphines และไนโตรเจนฟอสฟอรัส
ferrocenyl ตราสารอนุพันธ์ ซึ่ง
สามที่มีศักยภาพหรือโหมดการประสานงานเตตระเดนเทตมี
ได้รับการรายงาน โครงสร้างผลึกของสารประกอบเชิงซ้อนที่เกิดการประสานงานได้กับการเปลี่ยนโลหะ
ยังอธิบาย ในมุมมองของวรรณกรรม เราอ้างอิงเกือบ
โดยเฉพาะสายพันธุ์ลักษณะเดียว
ผลึกการเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์ศึกษา อย่างไรก็ตาม ล่าสุดที่ระบุเอกสารที่ประกอบด้วย spectroscopically
เชิงซ้อนยกมาเพื่อที่จะแสดงให้เห็นถึงความสำคัญของโลหะเคมี polyphosphine
. โดย
วรรณกรรมอ้างอิงในกรณีนี้ถือเป็น
เลือกตัวอย่างให้อ่านด้วย
พื้นฐานที่สำคัญ
การแปล กรุณารอสักครู่..
