Two new complexes, [Fe(3,5-Br-salEe

Two new complexes, [Fe(3,5-Br-salEen)2]ClO4·EtOH (5) and [Fe(3,5-Br-salEen)2]BPh4·DMF (6) were synthesised and their magnetic properties investigated. The crystal packing diagram of complex 6 showed that the interaction between the metal centres is obstructed by the anion, affecting the SCO behaviour. SQUID magnetometry and Mössbauer spectroscopy showed that while 6 presents a gradual and incomplete SCO, 5 stabilises in the LS state up to 300 K. Comparison of the solid state magnetic profiles of newly reported complexes 5 and 6 with previously reported complexes 1–4 did not allow to draw conclusions on the influence of ligand substituent (σ-inductive electron withdrawing groups – bromine) on their magnetic behaviour. However, both spectroscopic and electrochemical studies of the complexes in solution have shown that there is a clear effect on their properties depending on the degree of substitution at the phenolate ring. Interestingly, both UV–vis measurements and Evans magnetic susceptibility determinations at concentrations separated by a factor of ≈100 (0.07 mM for UV–vis and 5 mM for Evans' method) confirmed the effect of the ligand substituents on their magnetic character. The results indicate that in solution complex 1 is essentially in the HS state, and both HS and LS forms are present for the other complexes. When compared to the unsubstituted complexes (1 and 2), a significant decrease on χmT is observed when two bromide substituents are present at the phenolate ring, showing a clear preference for the LS state, and indicating an increased separation between the t2g and eg* energy levels. The bromide substituent effect has also been observed on the electrochemical behaviour of the complexes. The reduction of the metallic centres proved to be easier for ligands with increasing number of electron withdrawing groups, as the E1/2 values of iron shift to more positive potentials.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สองคอมเพล็กซ์ใหม่ [fe (3,5-BR-Saleen) 2] clo4 ·เอทานอล (5) และ [fe (3,5-BR-Saleen) 2] bph4 · DMF (6) ถูกสังเคราะห์และสมบัติทางแม่เหล็กของพวกเขาตรวจสอบ . แผนภาพบรรจุผลึกซับซ้อนที่ 6 แสดงให้เห็นว่าการทำงานร่วมกันระหว่างศูนย์โลหะถูกบดบังด้วยแอนไอออนที่มีผลต่อพฤติกรรม scomagnetometry ปลาหมึกและเปคโทรสMössbauerแสดงให้เห็นว่าในขณะที่มีการจัด 6 ค่อยเป็นค่อยไปและไม่สมบูรณ์ sco 5 การรักษาในรัฐสั่ง ls ถึง 300 kการเปรียบเทียบรูปแบบของแข็งแม่เหล็กของรัฐรายงานใหม่คอมเพล็กซ์ 5 และ 6 ที่มีการรายงานก่อนหน้านี้คอมเพล็กซ์ 1-4 ไม่อนุญาตให้มีการวาดข้อสรุปเกี่ยวกับอิทธิพลของแกนด์แทนที่ (อิเล็กตรอนσอุปนัยกลุ่มถอน - โบรมีน) กับพฤติกรรมของพวกเขาแม่เหล็ก อย่างไรก็ตามการศึกษาทั้งสเปกโทรสโกและไฟฟ้าซับซ้อนในการแก้ปัญหาได้แสดงให้เห็นว่ามีผลกระทบที่ชัดเจนเกี่ยวกับคุณสมบัติของพวกเขาขึ้นอยู่กับระดับของการทดแทนที่แหวน phenolate ที่น่าสนใจทั้งการวัด UV-Vis และ evans หาความไวต่อแม่เหล็กที่ความเข้มข้นแยกจากกันโดยมีปัจจัยมาจาก≈ 100 (007 มม. UV-Vis และ 5 มม. สำหรับวิธีการของอีแวนส์) ได้รับการยืนยันผลของการแทนที่แกนด์ในลักษณะแม่เหล็กของพวกเขา ผลลัพธ์ที่ได้แสดงให้เห็นว่าในการแก้ปัญหาที่ซับซ้อนที่ 1 เป็นหลักในรัฐ HS และทั้งสอง HS และรูปแบบคำสั่ง ls มีอยู่สำหรับซับซ้อนอื่น ๆ เมื่อเทียบกับ unsubstituted คอมเพล็กซ์ (1 และ 2)การลดลงอย่างมีนัยสำคัญในχmtเป็นที่สังเกตเมื่อสองแทนที่โบรไมด์ที่มีอยู่ที่แหวน phenolate แสดงการตั้งค่าที่ชัดเจนสำหรับการรัฐสั่ง ls และแสดงให้เห็นการแยกเพิ่มขึ้นระหว่าง T2G และเช่น * ระดับพลังงาน ผลแทนที่โบรไมด์ยังได้รับการตั้งข้อสังเกตเกี่ยวกับพฤติกรรมทางเคมีไฟฟ้าของสารประกอบเชิงซ้อนการลดลงของโลหะศูนย์พิสูจน์แล้วว่าเป็นเรื่องง่ายสำหรับลิแกนด์ที่มีจำนวนที่เพิ่มขึ้นของอิเล็กตรอนถอนกลุ่มเป็น e1 / 2 ค่าของการเปลี่ยนแปลงเหล็กศักยภาพเป็นบวกมากขึ้น

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

คอมเพล็กซ์ใหม่สอง ClO4· [Fe (3,5-Br-salEen) 2](5) EtOH และ BPh4· [Fe (3,5-Br-salEen) 2]กรม (6) มี synthesised และตรวจสอบคุณสมบัติของแม่เหล็ก ไดอะแกรมการส่งคริสตัลของซับซ้อน 6 แสดงให้เห็นว่า การโต้ตอบระหว่างศูนย์โลหะถูกกีดขวาง โดย anion ผลกระทบต่อพฤติกรรมพร้อม SCO หมึก magnetometry และ Mössbauer กแสดงให้เห็นว่า ในขณะที่ 6 นำเสนอพร้อม SCO สมดุล และสมบูรณ์ 5 stabilises ใน LS รัฐถึง 300 เค การเปรียบเทียบสถานะแข็งค่าแม่เหล็กของใหม่รายงานคอมเพล็กซ์ 5 และ 6 มีสิ่งอำนวยความสะดวกที่รายงานไปก่อนหน้านี้ 1–4 ไม่อนุญาตให้วาดสรุปเกี่ยวกับอิทธิพลของลิแกนด์ substituent (σเหนี่ยวอิเล็กตรอน withdrawing กลุ่ม – โบรมีน) ในพฤติกรรมของแม่เหล็ก อย่างไรก็ตาม ศึกษาไฟฟ้า และด้านสิ่งอำนวยความสะดวกในการแก้ไขปัญหาได้แสดงว่า มีผลชัดเจนในคุณสมบัติขึ้นอยู่กับระดับของการทดแทนที่แหวน phenolate เป็นเรื่องน่าสนใจ แยกวัด UV–vis และอีวานส์ภูมิไวรับแม่เหล็ก determinations ที่ความเข้มข้น ด้วยตัวของ ≈100 (007 สำหรับ UV–vis มม.และ 5 มม.สำหรับวิธีของอีวานส์) ยืนยันผลของ substituents ลิแกนด์อักขระของแม่เหล็ก ผลลัพธ์บ่งชี้ว่า ในโซลูชั่น ซับซ้อน 1 คือเป็นในสถานะ HS และ HS และ LS อยู่สำหรับสิ่งอำนวยความสะดวกอื่น ๆ เมื่อเทียบกับ unsubstituted คอมเพล็กซ์ (1 และ 2), สังเกตการลดลงอย่างมีนัยสำคัญใน χmT เมื่อสองโบรไมด์ substituents อยู่ที่วงแหวน phenolate แสดงความชัดเจนสำหรับรัฐ LS และแสดงการแบ่ง t2g เพิ่มขึ้น และเช่น * ระดับพลังงาน นอกจากนี้ยังได้พบผล substituent โบรไมด์ในพฤติกรรมทางเคมีไฟฟ้าของสิ่งอำนวยความสะดวก การลดลงของศูนย์โลหะพิสูจน์ให้ ligands ด้วยการเพิ่มจำนวนอิเล็กตรอนกลุ่ม ถอนเงินกับค่า E1/2 ของเหล็กกะเพื่อศักยภาพบวกมากขึ้นง่ายขึ้น

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

สองคอมเพล็กซ์ใหม่[แซนตาเฟ( 3.5 - BR - saleen ) 2 ]แรงงานกัมพูชา 4 etoh ( 5 )และ[แซนตาเฟ( 3.5 - BR - saleen ) 2 ] bph 4 โหมด DMF ( 6 )เป็น synthesised และคุณสมบัติของแม่เหล็กของพวกเขาได้รับการรับรอง แผน ภาพ การบรรจุหีบห่อคริสตัลของคอมเพล็กซ์ 6 แสดงให้เห็นว่ามีการโต้ตอบกันระหว่างศูนย์โลหะที่เป็นสิ่งกีดขวางโดยธาตุที่มีผลกระทบต่อพฤติกรรมของ SCOปลาหมึก mössbauer Emission Spectroscopy magnetometry และแสดงให้เห็นว่าในขณะที่ 6 นำเสนอ SCO อย่างค่อยเป็นค่อยไปและไม่สมบูรณ์ 5 stabilises ในเครื่องสแกน Symbol LS รัฐได้ถึง 300 K . K .การเปรียบเทียบที่ Solid State ของแม่เหล็กส่วนกำหนดค่าของคอมเพล็กซ์ที่ได้รับรายงานว่า 5 และ 6 ด้วยคอมเพล็กซ์รายงานไปก่อนหน้านี้ 1 - 4 ไม่ได้อนุญาตให้ข้อสรุปที่ได้รับอิทธิพลจาก ligand substituent (Σ - เหนี่ยวนำอิเลคตรอนถอนกลุ่ม - โบรมีน)ของแม่เหล็กพฤติกรรม. แต่ถึงอย่างไรก็ตามการศึกษาทั้ง spectroscopic และ electrochemical ของคอมเพล็กซ์ในโซลูชันได้แสดงให้เห็นว่ามีผลชัดเจนในทรัพย์สินของขึ้นอยู่กับระดับของการทดแทนที่เรียกเข้า phenolate ได้ ที่น่าสนใจก็คือความไวของแม่เหล็กทั้ง UV - VIS เทือกเขา Mount Evans และการวัดการส่งเสริมการขายที่ความเข้มข้นแยกออกจากกันโดยปัจจัยหนึ่งที่≈ 100 ( 007 มม.สำหรับ UV - VIS และ 5 มม.สำหรับวิธีการของเทือกเขา Mount Evans )ได้รับการยืนยันผลของ substituents ligand ในลักษณะของแม่เหล็กของพวกเขา ผลการค้นหาจะแสดงว่าในคอมเพล็กซ์โซลูชัน 1 จำเป็นต้องมีใน HS ที่รัฐและ HS เครื่องสแกน Symbol LS และรูปแบบทั้งสองอยู่ในคอมเพล็กซ์อื่นๆได้ เมื่อเทียบกับคอมเพล็กซ์ unsubstituted ( 1 และ 2 )ลดลงอย่างเห็นได้ชัดใน χmt เมื่อพบว่ามีสอง substituents ไม่น่าทึ่งอยู่ที่เรียกเข้า phenolate ที่แสดงการตั้งค่าที่ชัดเจนสำหรับเครื่องสแกน Symbol LS รัฐและแสดงถึงการแยกเพิ่มขึ้นระหว่างระดับ T 2 G ที่มีอยู่และใช้พลังงานเช่น* มีผลบังคับใช้ substituent สำหรับอัดรูปถ่ายที่มีการตั้งข้อสังเกตในพฤติกรรม electrochemical ของคอมเพล็กซ์ยังการลดลงของศูนย์สีเมทัลลิคที่ได้พิสูจน์ให้ได้ง่ายขึ้นสำหรับ ligands พร้อมด้วยจำนวนมากของอิเล็กตรอนถอนกลุ่มเป็น ค่า 1/2 1/2 1/2 E ของการเปลี่ยนแปลงเตารีดเพื่อ ศักยภาพ ในเชิงบวกมากขึ้น