Imine formation and enamine formati

Imine formation and enamine formation appear different because one leads to a product with a C=N double bond and the other leads to a product with a C=C double bond. Actually, though, the reactions are quite similar. Both are typical examples of nucleophilic addition reactions in which water is eliminated from the initially formed tetrahedral intermediate and a new C=Nu double bond is formed.
Imines are formed in a reversible, acid-catalyzed process that begins with nucleophilic addition of the primary amine to the carbonyl group, followed by transfer of a proton from nitrogen to oxygen to yield a neutral amino alcohol, or carbinolamine. Protonation of the carbinolamine oxygen by an acid catalyst then converts the –OH into a better leaving group (-OH2+), and El-like loss of water produces an iminium ion. Loss of a proton from nitrogen gives the final product and regenerates the acid catalyst (Figure 19.8).
Imine formation is slow at both high pH and low pH but reaches a maximum rate at a weakly acidic pH around 4-5. For example, the profile of pH versus rate obtained for the reaction between acetone and hydroxylamine, NH2OH, shows that the maximum reaction rate is obtained at pH 4.5 (Figure 19.9, p. 772).
We can explain the observed pH dependence of imine formation by looking at each individual step in the mechanism. As indicated in Figure 19.8, an acid catalyst is required to protonate the intermediate carbinolamine, thereby converting the –OH into a better leaving group. Thus, reaction will be slow if there is not enough acid present (that is, at high pH). On the

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Imine กำเนิดและก่อ enamine ปรากฏแตกต่างกันเนื่องจากหนึ่งนำไปสู่ผลิตภัณฑ์ที่มีพันธะคู่ C = N ตัวและนำผลิตภัณฑ์พร้อมกับพันธะคู่ C = C จริง แม้ว่า ปฏิกิริยาที่ได้คล้าย ทั้งสองเป็นตัวอย่างทั่วไปของปฏิกิริยานี้ nucleophilic ที่ตัดน้ำจากกลาง tetrahedral เริ่มมีรูปแบบและ C ใหม่ = Nu เกิดพันธะคู่
Imines จะเกิดขึ้นในกระบวนการผันกลับได้ กรดกระบวนที่เริ่มต้น ด้วยเพิ่ม nucleophilic ของ amine หลักกลุ่ม carbonyl ตาม ด้วยการถ่ายโอนโปรตอนเป็นจากไนโตรเจนกับออกซิเจนให้เป็นกลางอะมิโนแอลกอฮอล์ หรือ carbinolamine Protonation ของออกซิเจน carbinolamine โดยเศษเป็นกรดแล้วแปลง –OH ที่เป็นกลุ่มดีออก (-OH2), และสูญเสียน้ำเช่นเอลผลิตไอออน iminium สูญเสียโปรตอนจากไนโตรเจนให้ผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้าย และสร้างเศษกรด (รูป 19.8) .
Imine ก่อตัวช้าที่ pH สูงและ pH ต่ำ แต่ถึงอัตราสูงสุดที่ pH กรดสูญรอบ 4-5 ตัวอย่าง ส่วนกำหนดค่าของเมื่อเทียบกับอัตราที่ได้รับสำหรับปฏิกิริยาระหว่างอะซีโตนและ hydroxylamine, NH2OH แสดงให้เห็นว่าอัตราปฏิกิริยาสูงสุดได้รับมาที่ค่า pH 4.5 (รูป 19.9, p. 772) .
เราสามารถอธิบายอาศัยสังเกตค่า pH ของ imine ก่อตัว โดยแต่ละขั้นตอนแต่ละในกลไกการ ตามที่ระบุในรูป 19.8 เศษเป็นกรดจะต้อง protonate carbinolamine กลาง จึงแปลง –OH ที่เป็นกลุ่มดีออก ดังนั้น ปฏิกิริยาจะช้าลงถ้าไม่มีกรดพออยู่ (นั่นคือ ที่ค่า pH สูง) ในการ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การสร้างและการพัฒนา imine enamine ปรากฏแตกต่างกันเพราะหนึ่งนำไปสู่ผลิตภัณฑ์ที่มี C = ไม่มีพันธะคู่และนำไปสู่การอื่น ๆ เพื่อให้ผลิตภัณฑ์ที่มี C = C พันธะคู่ ที่จริงแม้ว่าอาการจะคล้ายกันมาก ทั้งสองเป็นตัวอย่างทั่วไปของปฏิกิริยา nucleophilic นอกจากนี้การที่น้ำตัดออกจากกลางและพันธะคู่ใหม่ C = Nu จะเกิดขึ้นเกิดขึ้นครั้งแรก tetrahedral
Imines จะเกิดขึ้นในย้อนกลับกระบวนการกรดเร่งที่ขึ้นต้นด้วยนอกจากนี้ nucleophilic ของ amine หลัก กลุ่มคาร์บอนิลตามด้วยการถ่ายโอนโปรตอนจากไนโตรเจนออกซิเจนเพื่อให้เครื่องดื่มแอลกอฮอล์อะมิโนที่เป็นกลางหรือ carbinolamine โปรตอนออกซิเจน carbinolamine โดยตัวเร่งปฏิกิริยากรดแล้วแปลง-โอเป็นกลุ่มที่ดีขึ้นออกจาก (-OH2 +) และการสูญเสียเอเหมือนน้ำผลิตไอออน iminium การสูญเสียของโปรตอนจากไนโตรเจนให้ผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายและสร้างตัวเร่งปฏิกิริยากรด (รูปที่ 19.8)
การสร้าง imine ช้าทั้งที่ค่าความเป็นกรดสูงและค่าความเป็นกรดต่ำ แต่ถึงอัตราสูงสุดที่พีเอชที่เป็นกรดอย่างอ่อนรอบ 4-5 ตัวอย่างเช่นรายละเอียดของพีเอชที่ได้รับเมื่อเทียบกับอัตราการเกิดปฏิกิริยาระหว่างอะซิโตนและไฮดรอกซิ, NH2OH แสดงให้เห็นว่าอัตราการเกิดปฏิกิริยาสูงสุดได้ที่ pH 4.5 (รูปที่ 19.9 พี. 772)
เราสามารถอธิบายการพึ่งพาค่า pH สังเกตของการพัฒนา imine โดยดูที่แต่ละขั้นตอนในแต่ละกลไก ตามที่ระบุไว้ในรูปที่ 19.8, ตัวเร่งปฏิกิริยากรดจะต้อง protonate carbinolamine กลางจึงแปลง-OH เป็นกลุ่มออกดีกว่า ดังนั้นปฏิกิริยาจะช้าถ้าไม่มีกรดพอ (นั่นคือที่พีเอชสูง) เมื่อวันที่

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การพัฒนาอิมีนและการพัฒนา enamine ปรากฏแตกต่างกันเพราะหนึ่งนำไปสู่ผลิตภัณฑ์กับ C = N พันธะคู่และนำอื่น ๆผลิตภัณฑ์กับ C = C ดับเบิลบอนด์ จริงๆ แล้ว แม้ว่า ปฏิกิริยาที่ค่อนข้างคล้ายกัน ทั้งสองตัวอย่างทั่วไปของปฏิกิริยาการเติม nucleophilic ที่น้ำถูกตัดออกจากรูปแบบเริ่มต้น tetrahedral กลางใหม่ C = Nu พันธะคู่จะเกิดขึ้น
imines จะเกิดขึ้นในกลับ , กรดเร่งกระบวนการที่เริ่มต้นด้วย นอกจากนี้ nucleophilic ของ primary amine ในกลุ่มคาร์บอนิล , ตามด้วยการถ่ายโอนโปรตอนจากไนโตรเจนออกซิเจนเพื่อผลิตกรดอะมิโนที่เป็นกลาง แอลกอฮอล์ หรือ carbinolamine . โปรตอนของกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเจนโดย carbinolamine แล้วแปลง–โอ้เป็นออกจากกลุ่ม ( - oh2 )และ เอล เช่น การสูญเสียน้ำของผลิตผล iminium ไอออน การสูญเสียของไนโตรเจนให้โปรตอนจากกรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายและสร้างใหม่ ( รูปใหม่ )
การพัฒนาอิมีนช้าที่ทั้งพีเอชและ pH ต่ำแต่ถึงอัตราสูงสุดที่ pH เป็นกรดอย่างอ่อน ๆ 4-5 . ตัวอย่างเช่น โปรไฟล์ของ pH เมื่อเทียบกับคะแนนที่ได้สำหรับปฏิกิริยาระหว่างอะซิโตนและมีน nh2oh , ,พบว่าอัตราการเกิดปฏิกิริยาได้สูงสุดที่ pH 4.5 ( รูปที่ 35 , หน้า 772 ) .
เราสามารถอธิบายการเกิดของอิมีนอ สังเกตได้โดยดูที่แต่ละขั้นตอนในระบบ ตามที่ระบุในรูป 19.8 , กรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาจะต้อง protonate ที่ carbinolamine กลางจึงแปลง–โอ้เป็นออกจากกลุ่ม ดังนั้นปฏิกิริยาจะช้าลง ถ้าไม่มีกรดปัจจุบัน ( คือที่ pH สูง ) บน