Separation of organophosphorus pest

Separation of organophosphorus pesticides by using nano-liquid chromatography

In the present research, the separation of a series of organophosphorus pesticides (fensulfothion,
fenamiphos, profenofos, fonofos, isofenphos, dialifos, sulprofos and prothiofos), by using nano-liquid
chromatography (nano-LC) with UV detection is described. Three 100m ID capillary columns, packed
with different silica-based stationary phases (CN, C18, and phenyl), were investigated. Among these, the
phenyl column offered the best results in terms of chromatographic performance, and was selected for
pesticide analyses. Parameters, such as sample dilution solvent, injection volume, mobile phase composition
and flowrate,were optimized in order to define the ideal experimental conditions. With the aim of
improving sensitivity, on-column focusing of large injection volumeswas applied: a sensitivity increase of
circa 100-foldwas attained, with limits of detection (LODs) and quantification (LOQs) within the 4.4–37.5
and 14.5–125.0 ng/mL ranges, respectively. The method was validated, with satisfactory results, through
the measurement of the following parameters: limits of detection and quantification, precision, linearity
and recovery. Finally, five different baby foods, previously fortified with a solution of the eight aforementioned
pesticides, and then subjected to liquid–liquid extraction and solid-phase extraction clean-up,
were analyzed.
1. Introduction
Pesticides belong to a class of compounds designed, synthesized
and employed with the objective of preventing, destroying,
repelling or mitigating any living organism occurring where not
desired, or with the potential to damage crops, humans and other
animals [1]. Because of their different chemical composition, they
can differ greatly in terms of mode of action, uptake, biotransformation
and elimination.
Nowadays, two main criteria are exploited for the classification
of pesticides: one is based on the target-organism, while chemical
structures are considered in the other. The general properties
of a specific pesticide can be defined more easily by using the
latter classification. In fact, compounds with similar structures possess
similar physicochemical properties, usually exhibiting likewise
modes of action.
Organophosphorus pesticides (OPPs), represent one of the most
important classes of cholinesterase inhibitors. These compounds
inhibit acetylcholinesterase, the enzyme that hydrolyzes the
neurotransmitter acetylcholine and, thus, terminates the transmission
signal on postsynaptic cholinergic receptors.
The effects caused by either accidental or intentional exposure
are various. For example, an acute exposure to OPPs can
induce autonomic distress syndrome (SLUD syndrome), a decrease
in body motor activity and temperature, an alteration of cardiovascular
functions, delayed neuromuscular effects (known as
“organophosphate-induced delayed neuropathy”, or OPIDN); a
prolonged exposuremay be even lethal for humans, owing to interferences
with brain-stem structures involved in respiration [2,3].
Due to their toxicity, the use of many OPPs is prohibited, while
several others are subjected to very strict limitations (Directives
1997/41/CE, 1999/65/CE, 1999/71/CE and related modifications).
Obviously, the most severe restrictions are those related to food and
products intended for children and young people, whose immature
liver enzyme systems encounter difficulties in the efficient
detoxification of these compounds [4,5]. Moreover, early-age OPP
exposures can increase the risk of childhood cancer [6], neurologic
pathologies such as dementia [7], or Parkinson’s disease [8].
Recently, EU Baby Food Directives 2003/13/EC and 2003/14/EC
have fixed, for the first time, the maximum acceptable daily intake
of a series of pesticide residues in processed cereal-based and
processed foods for infants and young children, at a level lower
than 10g/kg. Therefore, highly sensitive analytical techniques are
required for the quantitation of OPPs residues in processed foods.
Chromatographic methods, employed for the quantitation of
pesticide residues in food samples, include gas chromatography
(GC) and high performance liquid chromatography (HPLC) with UV
and/or mass spectrometry (MS) detection.
Although GC is characterized by a very high separation power
and is widely employed in food analysis, it cannot be usedwhenever
thermally labile and/or high boiling-point pesticides are analyzed.
It is obvious that for such compounds, HPLC represents the technique
of choice [9–13].
Recently, the development of miniaturized chromatographic
methods has attracted the interest of many researchers, providing
new tools with higher sensitivity than that obtained
with conventional HPLC. Capillary-/nano-liquid chromatography
(CLC/nano-LC), first introduced by Karlsson and Novotny in 1988
[14], offers the possibility to perform rapid, highly efficient analyses
in different applicational fields [15–17].
In nano-LC, capillary columns are characterized by inner diameters
in the 10–100m range, generating nL/min flow rates, and
providing higher sensitivity than that obtained with conventional
HPLC. It has been reported that this phenomenon is due to
both lower chromatographic dilution [18] and higher efficiency
[19].
The present paper describes results related to the analysis
of eight organophosphorus pesticides (fensulfothion, fenamiphos,
profenofos, fonofos, isofenphos, dialifos, sulprofos, prothiofos),
employing nano-LC with UV detection. The optimizedmethod was
applied to the analysis of five different baby foods fortified with
a solution of the eight standard pesticides. All chromatographic
separations were performed on a capillary column (100m ID)
packed with phenyl, CN or C18 derivatized silica particles. Realworld
matrices were analyzed following liquid-liquid extraction
(LLE) and solid-phase extraction (SPE). Experimental parameters
such as sample dilution solvent, injection volume, mobile phase
composition and flow rate, were optimized in order to achieve the
best analytical conditions.
2. Experimental
2.1. Chemicals and samples
All chemicals were of analytical reagent grade and used
as received. Acetonitrile (ACN), methanol (MeOH) and ethyl
acetate (EtAc) were from Carlo Elba (Milan, Italy). The eight
selected pesticides, namely O,O-diethyl O-4-methylsulfinylphenyl
phosphorothioate (fensulfothion), ethyl 4-methylthio-m-tolyl isopropylphosphoramidate
(fenamiphos),O-4-bromo-2-chlorophenyl
O-ethyl S-propyl phosphorothioate (profenofos), O-ethyl
S-phenyl (RS)-ethylphosphonodithioate (fonofos), O-ethyl O-
2-isopropoxycarbonylphenyl N-isopropylphosphoramidothioate
(isofenphos), S-2-chloro-1-phthalimidoethyl O,O-diethyl phosphorodithioate
(dialifos), O-ethyl O-4-(methylthio)phenyl S-propyl
phosphorodithioate (sulprofos), O-2,4-dichlorophenyl O-ethyl
S-propyl phosphorodithioate (prothiofos) were purchased from
Riedel-de Haën (Seelze, Germany) for their chemical structure (see
Fig. 1).
Deionized water was obtained by using a milli-Q system, Millipore
(Bedford, MA, USA). Stock standard solutions (2 mg/mL) were
prepared diluting each pesticide in ACN or MeOH (depending on
their solubility). Working mixtures of appropriate pesticide concentrationswere
prepared by diluting the stock standard solutions.
Baby foods, viz., apple juice, homogenized fruits and homogenized
zucchini, were purchased at a local supermarket.
All samples, standard solutions and extracted samples were
stored at +4 ◦C, and kept in the dark, prior to analysis.
Mobile phases, delivered inthe isocratic mode,were prepared by
mixing appropriated volumes ofwater and acetonitrile. The desired

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แยก organophosphorus สารกำจัดศัตรูพืชโดยของเหลวนาโน chromatography

งานวิจัยปัจจุบัน แยกชุด organophosphorus สารกำจัดศัตรูพืช (fensulfothion,
fenamiphos, profenofos, fonofos, isofenphos, dialifos, sulprofos และ prothiofos), โดยของเหลวนาโน
อธิบาย chromatography (นาโน-LC) กับตรวจจับ UV สามเอ็ม 100 ID รูพรุนคอลัมน์ บรรจุ
มีแตกต่างกันโดยใช้ซิลิกากับระยะ (CN, C18 และ phenyl), ถูกตรวจสอบ ในหมู่เหล่านี้
phenyl คอลัมน์นำเสนอผลลัพธ์ในแง่ของประสิทธิภาพ chromatographic และการ
วิเคราะห์สารพิษ พารามิเตอร์ ตัวทำละลายเจือจางตัวอย่าง ฉีดปริมาณ องค์ประกอบของเฟสเคลื่อนที่
flowrate และถูกปรับให้เหมาะสมเพื่อกำหนดเงื่อนไขการทดลองเหมาะ มีจุดมุ่งหมายของ
ปรับปรุงความไว เน้นของใช้ volumeswas ฉีดขนาดใหญ่บนคอลัมน์: เพิ่มความไวของ
เซอร์กาบรรลุ กับขีดจำกัดของการตรวจสอบ (LODs) และนับ (LOQs) ภายใน 4.4 การ foldwas 100 – 37.5
และ ช่วง 14.5-125.0 ng/mL ตามลำดับ วิธีการถูกตรวจ กับผลลัพธ์ที่น่าพอใจ ผ่าน
วัดพารามิเตอร์ต่อไปนี้: ขีดจำกัดของการตรวจจับและนับ ความแม่นยำ แบบดอกไม้
และการกู้คืน สุดท้าย ห้าต่าง ๆ เด็กอาหาร ธาตุก่อนหน้านี้ มีการแก้ไขปัญหาดังกล่าวแปด
ยาฆ่าแมลง และจากนั้น ต้องแยกของเหลว – ของเหลวและเฟสของแข็งแยกล้าง,
ถูกวิเคราะห์
1 แนะนำ
ยาฆ่าแมลงอยู่ในชั้นเรียนออกแบบ สารสังเคราะห์
และทำงานกับวัตถุประสงค์ของการป้องกัน ทำลาย,
ต้านทาน หรือบรรเทาชีวิตใด ๆ เกิดขึ้นไม่
ต้อง หรือ มีศักยภาพที่จะสร้างความเสียหายพืชผล มนุษย์และอื่น ๆ
สัตว์ [1] เนื่องจากประกอบเคมีของพวกเขาแตกต่างกัน พวกเขา
สามารถแตกต่างกันอย่างมากในโหมดของการดำเนินการ ดูดซับ biotransformation
ตัดได้
Nowadays สองหลักเกณฑ์มีสามารถในการจัดประเภท
สารกำจัดศัตรูพืช: หนึ่งยึดที่เป้าหมายสิ่งมีชีวิต ในขณะที่เคมี
ถือเป็นโครงสร้างในอื่น ๆ คุณสมบัติทั่วไป
ของแมลงเฉพาะสามารถกำหนดได้ง่ายขึ้นโดย
ประเภทหลังนั้น ในความเป็นจริง มีสารประกอบที่ มีโครงสร้างคล้าย
คุณสมบัติ physicochemical คล้าย ปกติอย่างมีระดับกัน
โหมดของการดำเนินการ
Organophosphorus ยาฆ่าแมลง (OPPs), เป็นตัวแทนของ
เรียนสำคัญของ cholinesterase inhibitors สารประกอบเหล่านี้
ยับยั้ง acetylcholinesterase เอนไซม์ที่ hydrolyzes
สารสื่อประสาท acetylcholine และ จึง ยุติการส่ง
สัญญาณบน postsynaptic cholinergic receptors
ผลกระทบที่เกิดจากการสัมผัสโดยบังเอิญ หรือโดยตั้งใจ
มีต่าง ๆ กัน ตัวอย่าง การสัมผัสเฉียบพลัน OPPs สามารถ
ก่อให้เกิดทุกข์ autonomic กลุ่ม (กลุ่มอาการ SLUD) การลด
ในร่างกายกิจกรรมมอเตอร์ และอุณหภูมิ การดัดแปลงของหลอดเลือดหัวใจ
ฟังก์ชัน ความล่าช้าลักษณะกล้าม (เรียกว่า
"organophosphate เกิด neuropathy ล่าช้า" หรือ OPIDN); การ
exposuremay นานเป็นยุทธภัณฑ์แม้สำหรับมนุษย์ เพราะ interferences
มีโครงสร้างก้านสมองที่เกี่ยวข้องในการหายใจ [2,3] .
เนื่องจากความเป็นพิษ การใช้ OPPs มากเป็นสิ่งต้องห้าม ในขณะที่
หลายอื่นภายใต้ข้อจำกัดที่เข้มงวดมาก (ไดเรกทีฟของ
1997/41/CE, 1999/65/CE, 1999/71/CE และที่เกี่ยวข้องแก้ไข) .
อย่างชัดเจน ข้อจำกัดที่รุนแรงมากที่สุดมีที่เกี่ยวข้องกับอาหาร และ
ผลิตภัณฑ์สำหรับเด็กและเยาวชน ที่ immature
ระบบเอนไซม์ตับพบความยากลำบากในการมีประสิทธิภาพ
ล้างพิษของสารเหล่านี้ [4,5] นอกจากนี้ OPP ก่อนอายุ
ถ่ายภาพสามารถเพิ่มความเสี่ยงในเด็กโรคมะเร็ง [6], neurologic
pathologies เช่นสมองเสื่อม [7], หรือโรคพาร์กินสัน [8] ได้
ล่าสุด EU เด็กอาหารไดเรกทีฟของ 2003/13/EC และ 2003 14/EC
กำหนด ครั้งแรก การบริโภคประจำวันสำหรับการยอมรับสูงสุด
ของชุดแมลง ตกค้างในการประมวลผลตามธัญพืช และ
ประมวลผลอาหารสำหรับทารกและเด็กเด็ก ในระดับล่าง
กว่า 10 g/kg ดังนั้น มีเทคนิคการวิเคราะห์ความไวสูง
จำเป็นสำหรับการวิเคราะห์หาปริมาณของ OPPs ตกค้างในอาหารแปรรูป.
Chromatographic วิธีการ การวิเคราะห์หาปริมาณของ
chromatography ก๊าซรวมถึงสารพิษตกค้างในตัวอย่างอาหาร
(GC) และประสิทธิภาพสูงของเหลว chromatography (HPLC) มี UV
และ/ หรือ mass spectrometry (MS) ตรวจสอบการ
GC แต่เป็นลักษณะกำลังแยกสูงมาก
เป็นอย่างกว้างขวางลูกจ้างในการวิเคราะห์อาหาร มันไม่สามารถ usedwhenever
มีวิเคราะห์ยาฆ่าแมลงจุดเดือดแพ labile หรือสูงได้
เป็นที่ชัดเจนว่า ในสารประกอบเช่น HPLC แสดงเทคนิคการ
มาย [9-13] ได้
ล่าสุด, การพัฒนา miniaturized chromatographic
วิธีได้ดึงดูดความสนใจของนักวิจัยจำนวนมาก ให้
มือใหม่ มีความไวสูงกว่าที่รับ
ด้วย HPLC ธรรมดา Chromatography
(CLC/nano-LC) รูพรุน- / นาโน-ของเหลว รู้จักทาง Karlsson Novotny 1988
[14], ให้การวิเคราะห์อย่างรวดเร็ว มีประสิทธิภาพสูง
ในฟิลด์ applicational ต่าง ๆ [15-17] .
ในนาโน-LC คอลัมน์เส้นเลือดฝอยมีลักษณะสมมาตรภายใน
ในช่วง 10 – 100 เมตร สร้างราคาไหล nL/min และ
ให้ความไวสูงกว่าที่รับกับธรรมดา
HPLC มีรายงานว่า ปรากฏการณ์นี้จะครบกำหนด
ทั้งล่าง chromatographic เจือจาง [18] และประสิทธิภาพสูง
[19]
ปัจจุบันกระดาษอธิบายผลลัพธ์ที่เกี่ยวข้องกับการวิเคราะห์
สารกำจัดศัตรูพืช organophosphorus แปด (fensulfothion, fenamiphos,
profenofos, fonofos, isofenphos, dialifos, sulprofos, prothiofos),
ใช้นาโน-LC ด้วย UV ตรวจจับ Optimizedmethod ถูก
กับวิเคราะห์อาหารเด็กแตกต่างกันห้าธาตุด้วย
ปัญหาสารกำจัดศัตรูพืช 8 มาตรฐานการ ทั้งหมด chromatographic
ประโยชน์ได้ดำเนินการบนคอลัมน์เส้นเลือดฝอย (ID 100 m)
คราคร่ำ phenyl, CN หรือ C18 derivatized อนุภาคซิลิกา Realworld
เมทริกซ์ได้วิเคราะห์ต่อไปนี้ extraction
(LLE) ของเหลว-ของเหลวและเฟสของแข็งสกัด (SPE) พารามิเตอร์ทดลอง
ตัวทำละลายเจือจางตัวอย่าง ฉีดปริมาณ ระยะเคลื่อน
องค์ประกอบและอัตราการไหล ถูกปรับให้เหมาะสมเพื่อให้บรรลุการ
สุดวิเคราะห์เงื่อนไขการ
2 ทดลอง
2.1 สารเคมีและตัวอย่าง
เคมีทั้งหมดได้เกรดรีเอเจนต์วิเคราะห์ และใช้
เนื่องจากได้รับการ Acetonitrile (ACN), เมทานอ) และเอทิล
acetate (EtAc) ได้จาก Carlo Elba (มิลาน อิตาลี) แปด
เลือกยาฆ่าแมลง ได้แก่ O, O O-diethyl-4-methylsulfinylphenyl
phosphorothioate (fensulfothion), เอทิล 4-methylthio-เอ็ม-tolyl isopropylphosphoramidate
(fenamiphos),O-4-bromo-2-chlorophenyl
O-ethyl S propyl phosphorothioate (profenofos), เอทิล O
S-phenyl (RS) - ethylphosphonodithioate (fonofos), O O-เอทิล-
2-isopropoxycarbonylphenyl N-isopropylphosphoramidothioate
(isofenphos), S-2-chloro-1-phthalimidoethyl O, O-diethyl phosphorodithioate
(dialifos), O O-เอทิล - 4- (methylthio) phenyl S propyl
phosphorodithioate (sulprofos), O-24-dichlorophenyl O-เอทิล
S propyl phosphorodithioate (prothiofos) ซื้อจาก
Riedel-เด Haën (Seelze เยอรมนี) สำหรับโครงสร้างของสารเคมี (ดู
Fig. 1) .
น้ำ Deionized กล่าว โดยใช้ระบบ Q มาก
(กลาสโกว์ MA, USA) มีโซลูชั่นมาตรฐานหุ้น (2 mg/mL)
เตรียม diluting ละแมลงใน ACN หรือทานอ (ขึ้นอยู่กับ
ละลายของพวกเขา) ทำส่วนผสมของยาฆ่าแมลงที่เหมาะสม concentrationswere
โดย diluting หุ้นมาตรฐานวิธีการ
เด็ก viz., แอปเปิ้ลน้ำ homogenized เป็นกลุ่มผลไม้ และ homogenized เป็นกลุ่ม
ซูกินี ซื้อที่เป็นภายในซูเปอร์มาร์เก็ต
ตัวอย่าง โซลูชั่นมาตรฐาน และแยกตัวอย่างทั้งหมด
เก็บที่ 4 ◦C และเก็บไว้ในมืด ก่อนที่จะวิเคราะห์
ระยะเคลื่อน การจัดส่งในโหมด isocratic คิดถูกเตรียมโดย
ผสมจัดสรรปริมาณ ofwater และ acetonitrile ที่ต้อง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การแยกของสารกำจัดศัตรูพืช organophosphorus โดยใช้นาโนโคของเหลวในงานวิจัยปัจจุบันการแยกของชุดของสารกำจัดศัตรูพืช organophosphorus (fensulfothion, fenamiphos, profenofos, fonofos, isofenphos, dialifos, sulprofos และ prothiofos) โดยใช้นาโนของเหลวโค (นาโน LC) มีการตรวจสอบรังสียูวีได้รับการอธิบาย คอลัมน์ที่สาม 100 เมตร ID ฝอยเต็มไปด้วยซิลิกาตามขั้นตอนที่แตกต่างกันนิ่ง (CN, C18 และ phenyl) ถูกตรวจสอบ ระหว่างนี้คอลัมน์ phenyl นำเสนอผลลัพธ์ที่ดีที่สุดในแง่ของประสิทธิภาพโครมาและได้รับเลือกให้การวิเคราะห์สารกำจัดศัตรูพืช พารามิเตอร์ตัวอย่างเช่นตัวทำละลายเจือจางปริมาณการฉีดองค์ประกอบเฟสเคลื่อนที่และอัตราการไหลได้ดีที่สุดในการที่จะกำหนดเงื่อนไขการทดลองที่เหมาะ โดยมีวัตถุประสงค์ของการปรับปรุงความไวในคอลัมน์มุ่งเน้นของการฉีดขนาดใหญ่นำไปใช้ volumeswas: การเพิ่มขึ้นของความไวของประมาณ 100 foldwas บรรลุข้อ จำกัด ของการตรวจสอบ (LODs) และปริมาณ (LOQs) ภายใน 4.4-37.5 และ 14.5-125.0 นาโนกรัม / มิลลิลิตรช่วงตามลำดับ วิธีการที่ถูกตรวจสอบด้วยผลลัพธ์ที่น่าพอใจผ่านการวัดค่าพารามิเตอร์ดังต่อไปนี้ข้อ จำกัด ของการตรวจสอบและการหาปริมาณความแม่นยำเชิงเส้น, และการกู้คืน สุดท้ายห้าอาหารที่แตกต่างทารกเสริมก่อนหน้านี้กับการแก้ปัญหาดังกล่าวข้างต้นของแปดสารกำจัดศัตรูพืชและจากนั้นภายใต้การสกัดของเหลวของเหลวและเฟสของแข็งการสกัดที่สะอาดขึ้นมาวิเคราะห์1 การแนะนำสารกำจัดศัตรูพืชอยู่ในระดับของสารออกแบบสังเคราะห์และการจ้างงานโดยมีวัตถุประสงค์ในการป้องกันการทำลาย, การขับไล่หรือบรรเทาสิ่งมีชีวิตใด ๆ ที่เกิดขึ้นที่ไม่ต้องการหรือมีศักยภาพในการทำลายพืชมนุษย์และอื่น ๆสัตว์ [1] เนื่องจากองค์ประกอบทางเคมีที่แตกต่างกันของพวกเขาที่พวกเขาสามารถแตกต่างกันอย่างมากในแง่ของรูปแบบของการดำเนินการดูดซึมเปลี่ยนรูปทางชีวภาพและการกำจัดปัจจุบันสองเกณฑ์หลักที่มีการใช้ประโยชน์สำหรับการจำแนกประเภทของสารกำจัดศัตรูพืชหนึ่งจะขึ้นอยู่กับเป้าหมายชีวิตในขณะที่สารเคมีที่มีโครงสร้าง การพิจารณาในที่อื่น ๆ คุณสมบัติทั่วไปของสารกำจัดศัตรูพืชที่เฉพาะเจาะจงสามารถกำหนดได้อย่างง่ายดายมากขึ้นโดยใช้การจัดหมวดหมู่หลัง ในความเป็นจริงสารที่มีโครงสร้างที่คล้ายกันมีสมบัติทางเคมีกายภาพที่คล้ายกันมักจะแสดงเช่นเดียวกันรูปแบบของการดำเนินการกำจัดศัตรูพืช organophosphorus (ขออภัย) เป็นตัวแทนมากที่สุดคนหนึ่งในชั้นเรียนที่สำคัญของสารยับยั้ง cholinesterase สารเหล่านี้มีฤทธิ์ยับยั้งเอนไซม์, เอนไซม์ที่ไฮโดรไลซ์acetylcholine สารสื่อประสาทและทำให้ยุติการส่งสัญญาณใน cholinergic postsynaptic ผู้รับผลกระทบที่เกิดจากการสัมผัสอย่างใดอย่างหนึ่งโดยบังเอิญหรือจงใจกำลังต่างๆ ตัวอย่างเช่นการเปิดรับเฉียบพลันขออภัยสามารถเหนี่ยวนำให้เกิดโรคความทุกข์อัตโนมัติ (ซินโดรม SLUD) ลดลงของกิจกรรมเคลื่อนไหวร่างกายและอุณหภูมิการเปลี่ยนแปลงของหัวใจและหลอดเลือดทำงานล่าช้าผลกระทบกล้ามเนื้อ (เรียกว่า"organophosphate เหนี่ยวนำให้เกิดการอักเสบล่าช้า" หรือ OPIDN) ; exposuremay เป็นเวลานานจะยิ่งร้ายแรงสำหรับมนุษย์เนื่องจากการรบกวนที่มีโครงสร้างสมองลำต้นมีส่วนร่วมในการหายใจ [2,3] เนื่องจากความเป็นพิษของพวกเขาที่ใช้ในการขออภัยจำนวนมากเป็นสิ่งต้องห้ามในขณะที่อีกหลายคนที่อาจจะมีข้อ จำกัด ที่เข้มงวดมาก (Directives 1997/41/CE, 1999/65/CE, 1999/71/CE และการปรับเปลี่ยนที่เกี่ยวข้อง) เห็นได้ชัดว่าข้อ จำกัด ที่รุนแรงมากที่สุดคือผู้ที่เกี่ยวข้องกับอาหารและผลิตภัณฑ์สำหรับเด็กและคนหนุ่มสาวที่ยังไม่บรรลุนิติภาวะมีระบบเอนไซม์ตับพบความยากลำบากใน มีประสิทธิภาพการล้างสารพิษของสารเหล่านี้ [4,5] นอกจากนี้ OPP ต้นอายุเสี่ยงที่สามารถเพิ่มความเสี่ยงของโรคมะเร็งในวัยเด็ก [6] ระบบประสาทโรคเช่นภาวะสมองเสื่อม [7] หรือโรคพาร์กินสัน [8] เมื่อเร็ว ๆ นี้สหภาพยุโรปอาหารเด็ก Directives 2003/13/EC และ 2003/14 / EC มีการแก้ไขเป็นครั้งแรกที่การบริโภคประจำวันสูงสุดที่ยอมรับได้ของชุดของสารกำจัดศัตรูพืชตกค้างในการประมวลผลที่ใช้ธัญพืชและอาหารแปรรูปสำหรับทารกและเด็กเล็กในระดับที่ต่ำกว่า 10? กรัม / กิโลกรัม ดังนั้นเทคนิคการวิเคราะห์ความไวสูงจะจำเป็นสำหรับปริมาณของสารตกค้างขออภัยในอาหารแปรรูปวิธีโครมา, ใช้สำหรับปริมาณของสารเคมีตกค้างในตัวอย่างอาหารรวมถึงแก๊ส chromatography (GC) และของเหลว chromatography ประสิทธิภาพสูง (HPLC) ที่มีรังสียูวีและ / หรือมวลสาร (MS) การตรวจสอบแม้ว่า GC เป็นลักษณะการแยกสารได้สูงมากและจะใช้กันอย่างแพร่หลายในการวิเคราะห์อาหารก็ไม่สามารถ usedwhenever ความร้อนคงที่และ / หรือสารกำจัดศัตรูพืชสูงเดือดจุดมีการวิเคราะห์เป็นที่ชัดเจนว่าสารดังกล่าว , แสดงให้เห็นถึงเทคนิค HPLC ของทางเลือก [9-13] เมื่อเร็ว ๆ นี้การพัฒนาของโครขนาดเล็กของวิธีการได้ดึงดูดความสนใจของนักวิจัยหลายคนให้เครื่องมือใหม่ที่มีความไวสูงกว่าที่ได้รับด้วย HPLC ทั่วไป โค Capillary-/nano-liquid (CLC / นาโน LC) ครั้งแรกโดยคาล์สและทนีในปี 1988 [14], มีความเป็นไปได้ที่จะดำเนินการอย่างรวดเร็ววิเคราะห์ประสิทธิภาพสูงในสาขาที่แตกต่างกัน applicational [15-17] ในนาโน LC, คอลัมน์เส้นเลือดฝอยมีลักษณะขนาดเส้นผ่าศูนย์กลางภายในอยู่ในช่วง 10-100? เมตรการสร้างอัตราการไหล nL / นาทีและให้ความไวสูงกว่าที่รับกับการชุมนุมHPLC มันได้รับรายงานว่าปรากฏการณ์นี้เกิดจากการลดสัดส่วนที่ลดลงทั้งโคร [18] และมีประสิทธิภาพที่สูงขึ้น[19] กระดาษปัจจุบันอธิบายผลที่เกี่ยวข้องกับการวิเคราะห์ของแปดสารกำจัดศัตรูพืช organophosphorus (fensulfothion, fenamiphos, profenofos, fonofos, isofenphos, dialifos, sulprofos, prothiofos) จ้างนาโน LC มีการตรวจสอบรังสียูวี optimizedmethod ถูกนำไปใช้กับการวิเคราะห์ของห้าอาหารทารกที่แตกต่างกันจัดการกับการแก้ปัญหาของสารกำจัดศัตรูพืชมาตรฐานแปด ทั้งหมดโครมาแยกได้ดำเนินการในคอลัมน์เส้นเลือดฝอย (100 เมตร ID) เต็มไปด้วย phenyl, CN หรือ C18 derivatized อนุภาคซิลิกา realworld การฝึกอบรมการวิเคราะห์ต่อไปนี้ของเหลวของเหลวสกัด(LLE) และการสกัดเฟสของแข็ง (SPE) พารามิเตอร์การทดลองดังกล่าวเป็นตัวทำละลายเจือจางตัวอย่างปริมาณการฉีดเฟสเคลื่อนที่องค์ประกอบและอัตราการไหลถูกปรับให้เหมาะสมเพื่อให้บรรลุเงื่อนไขในการวิเคราะห์ที่ดีที่สุดที่ 2 ทดลอง2.1 สารเคมีและตัวอย่างสารเคมีทั้งหมดเป็นของเกรดเอเจนต์การวิเคราะห์และใช้เป็นที่ได้รับ acetonitrile (ACN), เมทานอล (เมธานอล) และเอทิลอะซิเตท (ETAC) มาจากคาร์โลเอลบา (มิลาน, อิตาลี) แปดสารกำจัดศัตรูพืชที่เลือกคือ O, O-diethyl O-4-methylsulfinylphenyl phosphorothioate (fensulfothion) เอทิล 4 methylthio-M-tolyl isopropylphosphoramidate (fenamiphos), O-4-Bromo-2-CHLOROPHENYL O-เอทิลเอสโพรพิล phosphorothioate (profenofos), O-เอทิลS-phenyl (RS) ethylphosphonodithioate (fonofos), O-เอทิล O- 2-n-isopropoxycarbonylphenyl isopropylphosphoramidothioate (isofenphos), S-2-คลอโร-1-phthalimidoethyl O, O-diethyl phosphorodithioate ( dialifos), O-เอทิล O-4-(methylthio) phenyl S-โพรพิลphosphorodithioate (sulprofos) O-2 ,4-dichlorophenyl O-เอทิลเอสโพรพิล phosphorodithioate (prothiofos) ซื้อมาจากRiedel-de HAEN (Seelze, เยอรมนี ) เพื่อให้โครงสร้างทางเคมีของพวกเขา (ดูรูปที่ 1.) น้ำ Deionized ได้มาจากการใช้ระบบหนึ่งในพัน-Q, ค(ฟอร์ด, MA, USA) สารละลายมาตรฐานที่สต็อก (2 mg / ml) มีการจัดทำเจือจางสารกำจัดศัตรูพืชในแต่ละ ACN หรือเมธานอล (ขึ้นอยู่กับการละลายของพวกเขา) ผสมการทำงานของสารกำจัดศัตรูพืชที่เหมาะสม concentrationswere จัดทำขึ้นโดยเจือจางสารละลายมาตรฐานที่หุ้นอาหารเด็ก ได้แก่ . น้ำผลไม้แอปเปิ้ลผลไม้ปั่นและหดหายบวบถูกซื้อได้ที่ซุปเปอร์มาร์เก็ตท้องถิ่นของกลุ่มตัวอย่างทั้งหมดโซลูชั่นมาตรฐานและตัวอย่างที่สกัดได้ถูกเก็บไว้ที่ 4 ◦ C, และเก็บไว้ในที่มืดก่อนที่จะมีการวิเคราะห์ขั้นตอนมือถือส่ง inthe โหมด isocratic ถูกจัดทำขึ้นโดยการผสมปริมาณที่เหมาะสม ofwater และ acetonitrile ที่ต้องการ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การแยกสารออกาโนฟอสโฟรัส โดยใช้นาโนโครมาโตกราฟีของเหลว

ในงานวิจัยปัจจุบันแยกชุดของอ าโนฟ ฟอรัสยาฆ่าแมลง ( เฟนซัลโฟไธอ
fenamiphos โปรเฟนโนโฟโนฟอส , , , , dialifos ไอโซเฟนฟอส , และ , sulprofos โพรไทโอฟอส ) โดยใช้วิธีโครมาโทกราฟีของเหลว
นาโน ( Nano LC ) ตรวจจับยูวีจะอธิบาย สาม 100  M ID ฝอยบรรจุ
คอลัมน์ด้วยซิลิกาโดยใช้เฟสคงที่ ( CN , c18 และฟีนิล ) , คือ ในหมู่เหล่านี้ ,
) คอลัมน์เสนอผลลัพธ์ที่ดีที่สุดในแง่ของประสิทธิภาพและและได้รับเลือกสำหรับ
การวิเคราะห์ยาฆ่าแมลง พารามิเตอร์เช่นตัวทำละลายเจือจางตัวอย่างปริมาณฉีดเฟสเคลื่อนที่และองค์ประกอบ
อัตราการไหล , เหมาะสมในการกำหนดสภาวะที่เหมาะสม .กับจุดมุ่งหมายของ
ปรับปรุงไว ในคอลัมน์ที่เน้นการฉีดมาก volumeswas ประยุกต์ : ความไวเพิ่มขึ้น
ประมาณ 100 foldwas บรรลุกับขีดจำกัดของการตรวจหา ( ล็อดส์ ) และปริมาณ ( loqs ) ภายใน 4.4 – 37.5
14.5 ) ช่วง 125.0 นาโนกรัม / มิลลิลิตร ตามลำดับ วิธีตรวจสอบ , กับผลลัพธ์ที่น่าพอใจผ่าน
การวัดพารามิเตอร์ต่อไปนี้ :ขอบเขตของการตรวจสอบและปริมาณที่มีเส้นตรง
และการกู้คืน . ในที่สุด อาหารทารกที่แตกต่างกันก่อนหน้านี้เสริมด้วยโซลูชั่นของแปดดังกล่าว
ยาฆ่าแมลงแล้วภายใต้–ของเหลวทำความสะอาดสกัดการสกัดและวิเคราะห์ส่วน
, .
1 สารกำจัดศัตรูพืชเบื้องต้น
เป็นของชั้นของสารประกอบสังเคราะห์
ออกแบบและใช้กับวัตถุประสงค์ของการป้องกันหรือบรรเทาใด ๆทําลาย ,
ขับไล่สิ่งมีชีวิตที่เกิดขึ้นที่ไม่ได้
ต้องการหรือมีศักยภาพที่จะทำลายพืช มนุษย์ และสัตว์อื่น ๆ
[ 1 ] เนื่องจากองค์ประกอบทางเคมีแตกต่างกันไปของพวกเขา
สามารถแตกต่างกันอย่างมากในแง่ของรูปแบบของการกระทำ การใช้ และการขจัดการ
, .
ยุคปัจจุบัน2 เกณฑ์หลักจะใช้ประโยชน์ในการจำแนก
ยาฆ่าแมลง : หนึ่งขึ้นอยู่กับสิ่งมีชีวิตเป้าหมาย ในขณะที่โครงสร้างทางเคมี
ถือว่าในอื่น ๆ คุณสมบัติทั่วไปของยาฆ่าแมลง
ที่เฉพาะเจาะจงสามารถกำหนดได้อย่างง่ายดายโดยใช้
หลังการจำแนกประเภท ในความเป็นจริง , สารที่มีโครงสร้างคล้ายมีสมบัติทางเคมีคล้ายกัน

ปกติแสดงเช่นเดียวกันโหมดของการกระทำ .
อ าโนฟ ฟอรัสยาฆ่าแมลง ( อุ๊ย ) เป็นตัวแทนหนึ่งของที่สุด
ที่สำคัญชั้นเรียนของอวดภูมิ . สารประกอบเหล่านี้
ยับยั้งลาสิกขา , เอนไซม์ที่ hydrolyzes
และสารสื่อประสาท acetylcholine จึงสิ้นสุดลง สัญญาณส่ง
บนว่าชนะขาดลอย receptors
ผลกระทบที่เกิดขึ้น โดยบังเอิญ หรือ ตั้งใจเปิดรับ
มีหลากหลายตัวอย่างเช่น การเปิดรับเฉียบพลันที่จะสามารถทำให้เกิดความทุกข์
อุ๊ยมีซินโดรม ( slud ซินโดรม ) ลดลง
ในกิจกรรมมอเตอร์ร่างกายและอุณหภูมิ , การเปลี่ยนแปลงของระบบหัวใจและหลอดเลือด
, อิทธิพลความล่าช้าของกล้ามเนื้อ ( เรียกว่า " การล่าช้าและลมโกรก
" หรือ opidn ) ;
exposuremay นานจะตายเพื่อมนุษย์ เนื่องจากการแทรกแซง
กับก้านสมองโครงสร้างที่เกี่ยวข้องในการหายใจ [ 2 , 3 ] .
เนื่องจากความเป็นพิษของพวกเขาใช้หลายอุ๊ยเป็นสิ่งต้องห้าม ในขณะที่คนอื่นอาจจะ
หลายข้อจำกัดที่เข้มงวดมาก ( สั่ง
ปี 2540 / 41 / CE , 1999 / 65 / CE , 1999 / 71 / CE และแก้ไข ) .
โท่ ข้อ จำกัด ที่รุนแรงมากที่สุดคือผู้ที่เกี่ยวข้องกับอาหารและ
ผลิตภัณฑ์สําหรับเด็กและเยาวชน ซึ่งผู้ใหญ่
ระบบเอนไซม์ของตับพบความยากลำบากในการล้างพิษมีประสิทธิภาพ
สารประกอบพวกนี้ [ 4 , 5 ] นอกจากนี้ อายุต้น OPP
เปิดรับที่สามารถเพิ่มความเสี่ยงของมะเร็ง [ 6 ] , โรคทางประสาท เช่น โรคสมองเสื่อม
[ 7 ] หรือโรคพาร์กินสัน [ 8 ] .
เมื่อเร็ว ๆนี้ สหภาพยุโรป อาหารทารก สั่ง 2003 / 13 / EC และ 2003 / 14 / EC
มีการแก้ไขครั้งแรก ขีดจำกัดสูงสุดที่ยอมรับได้บริโภคในแต่ละวัน
ของชุดของสารพิษที่ตกค้างในอาหารแปรรูปและแปรรูปธัญพืชจาก
สำหรับทารกและเด็กเล็ก ที่ลดระดับ 
มากกว่า 10 กรัม / กิโลกรัม ดังนั้น เทคนิคการวิเคราะห์ความไวสูงเป็น
จำเป็นสำหรับเซลล์ที่ตกค้างอุ๊ยในอาหารแปรรูป .
วิธีโครมใช้สำหรับเซลล์ที่ตกค้างในตัวอย่างอาหารของ

รวมแก๊ส โครมาโตกราฟี( GC ) และโครมาโทกราฟีของเหลวสมรรถนะสูง ( HPLC ) กับ UV
และ / หรือ Mass Spectrometry ( MS ) ตรวจจับ .
ถึงแม้ว่า GC เป็นลักษณะสูงมาก การแยกอำนาจ
และอย่างกว้างขวางที่ใช้ในการวิเคราะห์อาหาร มันไม่สามารถ usedwhenever
การให้ยา และ / หรือ สูงจุดเดือดยาฆ่าแมลง
เป็นวิเคราะห์ ชัดเจนว่าสารดังกล่าว , HPLC เป็นเทคนิคเลือก 9 – 13
[ ]
เมื่อเร็วๆ นี้การพัฒนาวิธีโครมาโทกราฟี
ขนาดเล็กได้รับความสนใจจากนักวิจัยหลายคนให้
เครื่องมือใหม่ที่มีความไวที่สูงกว่าที่ได้รับ
ด้วย HPLC แบบปกติ เส้นเลือดฝอย - / นาโน liquid chromatography
( CLC / นาโน LC ) , ครั้งแรกโดย Karlsson เนอโวตนี่ในปี 1988 และ
[ 14 ] มีความเป็นไปได้ที่จะดำเนินการอย่างรวดเร็ว , มีประสิทธิภาพสูงวิเคราะห์
ในด้านการประยุกต์ใช้พลังงานความร้อนร่วมที่แตกต่างกัน [ 15 – 17 ] .
ในนาโน LC , คอลัมน์ capillary มีเส้นผ่าศูนย์กลางภายใน
ใน 10 – 100  M ช่วงสร้าง nl / min อัตราการไหลและ
ให้ความไวที่สูงกว่าที่ได้รับกับ HPLC ปกติ

มันได้รับรายงานว่า ปรากฏการณ์นี้เกิดจาก
ทั้งล่างและเจือจาง [ 18 ] และประสิทธิภาพสูงกว่า

[ 19 ]กระดาษที่นำเสนออธิบายถึงผลลัพธ์ที่เกี่ยวข้องกับการวิเคราะห์
8 สารออกาโนฟอสโฟรัส ( เฟนซัลโฟไธอ fenamiphos
โปรเฟนโน , , , dialifos sulprofos ไอโซเฟนฟอสโฟโนฟอส , , , , , โพรไทโอฟอส )
ใช้นาโน LC กับตรวจจับแสงยูวี การ optimizedmethod คือ
ทดลองวิเคราะห์อาหารทารกที่แตกต่างกันเสริม
โซลูชั่นของแปดมาตรฐานยาฆ่าแมลง โครมาโตกราฟี
ทั้งหมดแยกได้ในคอลัมน์ C ( 100  M ID )
เต็มไปด้วยฟีนิล , CN หรือ c18 derivatized อนุภาคซิลิกา realworld
เมทริกซ์วิเคราะห์ต่อไปนี้การสกัดของเหลวกับของเหลว
( ที่ไหน ) และการสกัดส่วน ( SPE ) พารามิเตอร์ทดลอง
เช่นตัวทำละลายเจือจางตัวอย่างปริมาณการฉีด อัตราส่วนเฟส
มือถือและอัตราการไหล คือปรับให้เหมาะสมเพื่อที่จะบรรลุ
การวิเคราะห์เงื่อนไขที่ดีที่สุด .
2 ทดลอง
2.1 . สารเคมีและสารเคมีคือวิเคราะห์ตัวอย่าง

3 ชั้นและใช้ตามที่ได้รับ ไน ( ACN ) เมทานอล ( เมทิลแอลกอฮอล์ ) และเอทิลอะซิเตท (
สไล ) จากคาร์โล เอลบา ( มิลาน , อิตาลี ) 8
เลือกสารกำจัดศัตรูพืช ได้แก่ โอ o-diethyl o-4-methylsulfinylphenyl
phosphorothioate ( เฟนซัลโฟไธอ ) เอทิล 4-methylthio-m-tolyl isopropylphosphoramidate
( fenamiphos ) o-4-bromo-2-chlorophenyl
o-ethyl s-propyl phosphorothioate ( โปรเฟนโน ) , o-ethyl
s-phenyl ( อาร์เอส ) - ethylphosphonodithioate ( โฟโนฟอส ) o-ethyl O -
2-isopropoxycarbonylphenyl n-isopropylphosphoramidothioate
( ไอโซเฟนฟอส ) s-2-chloro-1-phthalimidoethyl O , o-diethyl phosphorodithioate
( dialifos ) o-ethyl o-4 - ( methylthio ) ฟีนิล s-propyl
phosphorodithioate ( o-2 sulprofos ) , ,4-dichlorophenyl o-ethyl
s-propyl phosphorodithioate ( โพรไทโอฟอส ) ซื้อมาจาก รีเดล เดอ ฮา
. N ( ซีเ ลเซ่ , เยอรมนี ) สำหรับโครงสร้างทางเคมีของพวกเขา ( ดูรูปที่ 1

) คล้ายเนื้อเยื่อประสานน้ำได้ โดยการใช้ระบบ milli-q มิลลิ ,
( เบดฟอร์ด , MA , USA ) โซลูชั่นสินค้ามาตรฐาน ( 2 มิลลิกรัม / มิลลิลิตร
เตรียมเจือจางสารพิษในแต่ละ ACN หรือเมทิลแอลกอฮอล์ ( ขึ้นอยู่กับ
การละลายของพวกเขา )การทำงานของยาฆ่าแมลงผสมเหมาะสม concentrationswere
เตรียมโดยละลายสินค้ามาตรฐานโซลูชั่น .
อาหารทารก คือ แอปเปิล น้ำผลไม้ ผลไม้ และโฮโมโฮโม
บวบ , ซื้อที่ซุปเปอร์มาร์เก็ตท้องถิ่น .
ตัวอย่างทั้งหมดโซลูชั่นมาตรฐาน และตัวอย่างที่สกัดได้
◦เก็บไว้ที่ 4 องศาเซลเซียส และเก็บไว้ในที่มืดก่อน การวิเคราะห์ .
เฟสเคลื่อนที่ส่ง Isocratic ในโหมดเตรียมได้โดยการผสมที่เหมาะสมและปริมาณของน้ำ
ไน .
ที่ต้องการ