Although a large variety of substra

Although a large variety of substrates have been applied in
Claisen.Johnson rearrangement, very little attention has been
given to the utilization of allylic alcohols with a double bond
conjugated with an electron-withdrawing group.11 A solution of
allylic alcohol 5 in trimethyl orthoacetate was heated in the
presence of a catalytic amount of propanoic acid at 160 °C to
produce esters 11a and 11b (2:1, inseparable) in reasonable
yield. The diastereoselectivity could not be improved despite
several trials because of a slight steric difference between the á
and â faces of 5. Subsequent reduction of 11a and 11b was
carried out under Luche conditions to afford the desired ã-
hydroxy ester 12a in 61% yield and stereoisomer 12b in 31%
yield. After treatment of 12a and 12b with 1,8-diazabicyclo-
[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in refluxing THF, only 12a was
converted to lactone 3 (Scheme 3).
With

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แม้ว่าความหลากหลายของพื้นผิวได้รับ in
Claisen.Johnson ใช้ rearrangement ได้รับความสนใจน้อยมาก
ให้ใช้ alcohols allylic กับพันธะคู่
กลวง ด้วยการถอนอิเล็กตรอน group.11 A โซลูชันของ
5 แอลกอฮอล์ allylic ใน trimethyl orthoacetate ถูกความร้อนในการ
ของจำนวนกรด propanoic ที่ 160 ° C จะเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา
ผลิต esters 11a และ 11b (การ 2:1 การต่อ) ในสม
อัตราผลตอบแทน ไม่สามารถปรับปรุง diastereoselectivity ที่แม้
ทดลองหลายเนื่องจากความแตกต่าง steric เล็กน้อยระหว่างá
และâหน้า 5 ถูกลดลำดับ 11a และ 11b
จำหน่ายออกภายใต้เงื่อนไข Luche ซื้อได้ที่ต้องใช้-
เอส hydroxy 12a 61% ผลตอบแทนและ stereoisomer 12b 31%
อัตราผลตอบแทน หลังจากรักษา 12a และ 12b ด้วย 1, 8 - diazabicyclo-
[5.4.0] undec-7-ene (DBU) ใน refluxing THF, 12a เท่าถูก
แปลง lactone 3 (ร่าง 3) .
ด้วย

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

แม้ว่าความหลากหลายขนาดใหญ่ของพื้นผิวได้ถูกประยุกต์ใช้ใน
claisen.johnson ใหม่น้อยมาก ความสนใจถูก
ให้ใช้แอลกอฮอล์ allylic ที่มีพันธะคู่
conjugated กับอิเล็กตรอนถอน group.11 สารละลายแอลกอฮอล์ allylic
5 ในไตร orthoacetate ให้ความร้อนใน
ตนของจำนวนการทางกายภาพกรดที่ 160 เมตร

Cผลิตและเอสเทอร์ 11A 11A ( 2 : 1 ซี้ ) ในอัตราผลตอบแทนที่เหมาะสม

การ diastereoselectivity ไม่สามารถปรับปรุงแม้
การทดลองหลาย เพราะเอเล็กน้อยความแตกต่างระหว่างและใบหน้า . kgm
â 5 ต่อมาลด 11A 11B คือ
ดำเนินการและภายใต้เงื่อนไขที่จะสามารถที่ต้องการฮัลลูเช่ -
ไฮดรอกซี ester 12A ใน 61 เปอร์เซ็นต์ และ สเตอริโอไอโซเมอร์ 12A ใน 31 %
ผลผลิตหลังจากรักษาด้วย 1,8-diazabicyclo 12A และชั้น 12A -
[ ] undec-7-ene 5.4.0 ( ของ ) กรดเตตระไฮโดรฟูแรน , 12A คือ
แปลงข้อมูล 3 ( โครงการ 3 ) .
ด้วย