The carboxyl group at the terminal

The carboxyl group at the terminal of the polymer
chain is believed to be esterified with the hydroxyl moiety
of the chain transfer agents [137–144]. In support of
this hypothesis, molecular weight is substantially lowered
when various alcohols or poly(ethylene glycol)s are added
to the culture medium [139–141,145]. Tian et al. [109]
also showed that a surface-exposed amino acid was able
to hydrolyze the polyester chain in a chain transfer reaction.
Likewise, an increasing concentration of methanol has
been shown to have a large negative effect on the molecular
weight of P(3HB) produced by Protomonas extorquens
[145].
However, Lawrence et al. [92] proposed alternative
models, based on the use of an alternative substrate ((R)-3-
hydroxybutyryl-N-acetylcysteamine, HB-NAC). One option
is that chain transfer actually occurs through cleavage of an
internal ester bond within the covalently bound polyester
chain rather than atthe thioester linkage;the liberated NAC
functional group could act as chain transfer/termination
agent at either site. Another option is that the noncovalently
bound polymer intermediate (as in Fig. 3) covalently
linked to NAC could dissociate from the active site. In
addition, it was proposed that the alcohols used for molecular
weight control may in fact have been associated with
the granule and then been involved in a transesterification
reaction during the long fermentation, inducing chain
hydrolysis [92].
It was further noted [92] that there was a probable
change in the system during polymerization (for which
there is yet no explanation) that allows termination only
after several hundred monomers have been incorporated.
Results suggest [130] that as the HB chain grows longer,
the rate of hydrolysis of the covalent linkage to PhaC is
dramatically reduced. The cyclic process of simultaneous
accumulation and turnover of P(3HB) in bacterial cells has
been demonstrated by Doi et al. [146] and Taidi et al. [147]
under nitrogen limitation conditions [148].
In 1986 it was believed that the P(3HB) in granules was
present as a crystalline solid, so the observation (using
solution state NMR) that P(3HB) in live cells was in an
amorphous state was unexpected [149–152]. It was found
that treating the cells to deactivate the granules also led
to a loss of high resolution in the NMR spectrum, with the
simultaneous appearance of crystalline P(3HB), as judged
by X-ray diffraction (XRD). Purified PHAs and even isolated
PHA granules are known to crystallize rapidly under some
conditions. This suggests an important role for the granule
surface layer in preventing crystal nucleation [19,112].

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

กลุ่ม carboxyl ที่สถานีของโพลีเมอ
โซ่เชื่อว่าจะ esterified กับไฮดรอกซิครึ่งหนึ่ง
ของตัวแทนการโอนโซ่ [137-144] ในการสนับสนุนของ
สมมติฐานนี้น้ำหนักโมเลกุลจะลดลงอย่างมีนัยสำคัญ
เมื่อแอลกอฮอล์ต่างๆหรือโพลี (เอทิลีนไกลคอล) s จะถูกเพิ่ม
ไปยังสื่อวัฒนธรรม [139-141,145] Tian et al, [109]
นอกจากนี้ยังแสดงให้เห็นว่ากรดอะมิโนพื้นผิวสัมผัสก็สามารถที่
จะย่อยสลายห่วงโซ่โพลีเอสเตอร์ในปฏิกิริยาการถ่ายโอนห่วงโซ่.
ในทำนองเดียวกันความเข้มข้นที่เพิ่มขึ้นของเมทานอลได้
รับการแสดงที่มีผลกระทบขนาดใหญ่บนโมเลกุล
น้ำหนักของ P (3HB) ผลิตโดย Protomonas extorquens
[145].
อย่างไรก็ตามอเรนซ์, et al [92] เสนอทางเลือก
รูปแบบขึ้นอยู่กับการใช้งานของพื้นผิวทางเลือก ((R) -3-
hydroxybutyryl-N-acetylcysteamine, HB-NAC) ทางเลือกหนึ่ง
ก็คือว่าการถ่ายโอนห่วงโซ่ที่เกิดขึ้นจริงผ่านความแตกแยกของ
พันธบัตรเอสเตอร์ภายในโพลีเอสเตอร์ผูกพัน covalently
ห่วงโซ่มากกว่า atthe เชื่อมโยง thioester; ไท NAC
ทำงานกลุ่มสามารถทำหน้าที่เป็นห่วงโซ่การโอน / เลิกจ้าง
ตัวแทนที่ทั้งเว็บไซต์ อีกตัวเลือกหนึ่งคือการที่ noncovalently
ลิเมอร์ที่ถูกผูกไว้กลาง (เช่นเดียวกับในรูปที่. 3) โควาเลนต์
ที่เชื่อมโยงกับ NAC สามารถแยกตัวออกจากการใช้งานเว็บไซต์ ใน
นอกจากนี้ยังเสนอว่าแอลกอฮอล์ที่ใช้สำหรับโมเลกุล
ควบคุมน้ำหนักในความเป็นจริงได้เกี่ยวข้องกับ
เม็ดและจากนั้นมามีส่วนร่วมใน transesterification
ปฏิกิริยาระหว่างการหมักนานการกระตุ้นให้เกิดห่วงโซ่
การย่อยสลาย [92].
มันเป็นข้อสังเกตต่อไป [92] ว่ามีความน่าจะเป็น
การเปลี่ยนแปลงในระบบระหว่างพอลิเมอ (ซึ่ง
ยังมีไม่มีคำอธิบาย) ที่ช่วยให้การเลิกจ้างเพียง
หลังจากหลายร้อยโมโนเมอร์ได้รับการจดทะเบียน.
ผลการวิจัยแนะนำ [130] ที่เป็นห่วงโซ่ HB เติบโตอีกต่อไป
อัตราการย่อยสลายของ เชื่อมโยงไปยังโควาเลนต์ PhaC จะ
ลดลงอย่างมาก กระบวนการวงจรพร้อมกัน
สะสมและผลประกอบการของ P (3HB) ในเซลล์แบคทีเรียได้
รับการแสดงให้เห็นโดยดอย et al, [146] และ Taidi et al, [147]
ภายใต้ไนโตรเจนเงื่อนไขข้อ จำกัด [148].
ในปี 1986 ก็เชื่อว่า P (3HB) ในเม็ดเป็น
ปัจจุบันเป็นผลึกของแข็งดังนั้นการสังเกต (โดยใช้
รัฐแก้ปัญหา NMR) ที่ P (3HB) ในเซลล์ที่มีชีวิตอยู่ใน
รัฐสัณฐานไม่คาดคิด [149-152] นอกจากนี้ยังพบ
ว่าการรักษาเซลล์ที่จะยกเลิกการใช้เม็ดนอกจากนี้ยังนำไป
สู่การสูญเสียความละเอียดสูงในสเปกตรัม NMR ให้กับ
การปรากฏตัวพร้อมกันของผลึก P (3HB) เช่นการตัดสิน
โดยการเอ็กซ์เรย์เลนส์ (XRD) PHAs บริสุทธิ์และแม้กระทั่งการแยก
เม็ด PHA เป็นที่รู้จักกันตกผลึกอย่างรวดเร็วภายใต้บาง
เงื่อนไข นี้แสดงให้เห็นบทบาทสำคัญสำหรับเม็ด
ชั้นพื้นผิวในการป้องกันการเกิดนิวเคลียสผลึก [19,112]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

มีหมู่คาร์บอกซิลที่สถานีปลายทางของพอลิเมอร์โซ่เชื่อว่าเป็น esterified กับไฮดรอกซิลโดของห่วงโซ่การถ่ายโอนตัวแทน [ 137 - 144 ] ในการสนับสนุนของสมมติฐานนี้ น้ำหนักโมเลกุลที่ลดลงอย่างมากเมื่อต่าง ๆแอลกอฮอล์หรือพอลิ ( เอทิลีนไกลคอล ) จะเพิ่มเพื่อสื่อวัฒนธรรมและ 141145 [ 139 ] เทียน et al . [ 109 ]นอกจากนี้ยังพบว่า พื้นผิวสัมผัสกรดอะมิโนได้ย่อยสลายโพลีเอสเตอร์ในการถ่ายโอนโซ่ปฏิกิริยาลูกโซ่อนึ่ง การเพิ่มความเข้มข้นของเมทานอลได้ได้รับการแสดงที่มีผลเชิงลบมากเกี่ยวกับโมเลกุลน้ำหนักของ P ( 3hb protomonas extorquens ) ผลิตโดย[ 145 ]อย่างไรก็ตาม , Lawrence et al . [ 92 ] เสนอทางเลือกรุ่น ตามการใช้งานของสารทดแทน ( ( R ) - 3hydroxybutyryl-n-acetylcysteamine hb-nac , ) ตัวเลือกหนึ่งคือว่าโซ่โอนจริงเกิดขึ้นผ่านร่องอกของภายในพันธบัตรภายใน covalently ผูกพันโพลีเอสเทอร์ในการเชื่อมโยงห่วงโซ่มากกว่าไทโอเ เทอร์ ; ปลดปล่อยแนคกลุ่มการทำงานจะเป็นการโอน / โซ่เจ้าหน้าที่ ที่เว็บไซต์ อีกตัวเลือกหนึ่งคือว่า noncovalentlyผูกพัน โพลีเมอร์ กลาง ( เช่นในรูปที่ 3 ) covalentlyเชื่อมโยงไปยังแน็กจะแยกออกจากเว็บไซต์ที่ใช้งานอยู่ ในนอกจากนี้ยังได้เสนอว่า แอลกอฮอล์ที่ใช้โมเลกุลการควบคุมน้ำหนักอาจจะในความเป็นจริงมีความสัมพันธ์กับเม็ด และมีส่วนร่วมในกระบวนการทรานส์เอสเทอริฟิเคชั่นปฏิกิริยาระหว่างการหมักนานโดยโซ่การย่อยสลาย [ 92 ]มันก็ยังตั้งข้อสังเกต [ 92 ] ว่ามี น่าจะเป็นการเปลี่ยนแปลงในระบบระหว่างการพอลิเมอไรเซชัน ( ที่มันยังไม่มีคำอธิบาย ) ที่ช่วยให้การเลิกจ้างเท่านั้นหลังจากหลายร้อยแบบได้ถูกจัดตั้งขึ้นชี้ให้เห็น [ 130 ] ที่เป็นโบโซ่เติบโตอีกต่อไปอัตราการย่อยสลายของการเชื่อมโยงเพื่อ phac เป็นโควาเลนต์ลดลงอย่างมาก . วงจรของกระบวนการพร้อมกันการสะสมและการหมุนเวียนของ P ( 3hb ) ในเซลล์แบคทีเรียมีถูกแสดงโดยดอย et al . [ 146 ] และ taidi et al . [ 147 ]ภายใต้ข้อจำกัดเงื่อนไขไนโตรเจน [ 148 ]ในปี 1986 ก็เชื่อว่า P ( 3hb ) ในเม็ด คือปัจจุบันเป็นผลึกของแข็ง ดังนั้นการสังเกต ( ใช้โซลูชั่นรัฐ NMR ) p ( 3hb ) ในเซลล์อยู่ในของรัฐสำหรับไม่คาดคิด [ 149 ( 152 ) มันถูกพบที่ทำกับเซลล์หยุดเม็ดยังนำกับการสูญเสียความละเอียดสูงใน NMR สเปกตรัม , กับการปรากฏตัวพร้อมกันของผลึก p ( 3hb ) , ตัดสินโดยการเลี้ยวเบนของรังสีเอ็กซ์ และยังแยกได้บริสุทธิ์เม็ดผาเป็นที่รู้จักกันจะตกผลึกอย่างรวดเร็วภายใต้บางเงื่อนไข นี้แสดงให้เห็นบทบาทสำคัญในทรายชั้นผิวป้องกันคริสตัลขนาด [ 19112 ]