Prevailing Mechanism: Water Nucleop

Prevailing Mechanism: Water Nucleophile
The mechanism of the Wacker oxidation has been studied both experimentally and theoretically (Eq. 2). The first step of the Wacker oxidation involves coordination of the the alkene to the palladium center to form π-complex 2. Evidence for this step is provided by the relative sluggishness of electron-poor alkenes, which generally require higher catalyst loadings than unactivated alkenes. Hydroxypalladation then occurs to yield either zwitterionic complex 3 or neutral complex 4 depending on the mode of hydroxypalladation (see below). Studies employing deuterated substrates suggest that β-hydride elimination then occurs to afford enol complex 5, which re-inserts into the Pd-H bond to afford complex 6.[5] Computational studies support the involvement of chloride-assisted deprotonation in the subsequent step,[6] which affords the product and palladium(0). Oxidation of palladium(0) by copper(II) then occurs, regenerating palladium(II) species 1. The role of copper(II) in the mechanism is poorly understood at present.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

กลไกยึด: น้ำ Nucleophileกลไกของ Wacker ออกซิเดชันได้ศึกษาทั้ง experimentally และตามหลักวิชา (Eq. 2) ขั้นตอนแรกของการเกิดออกซิเดชัน Wacker เกี่ยวข้องประสานงานในแอลคีนศูนย์พาลาเดียมเพื่อ 2 πคอมเพล็กซ์ หลักฐานในขั้นตอนนี้ให้ไว้ โดย sluggishness ญาติของ alkenes คนจนอิเล็กตรอน ซึ่งโดยทั่วไปต้อง loadings เศษสูงกว่า alkenes กระบวน Hydroxypalladation แล้วเกิด ผลตอบแทน 3 zwitterionic ซับซ้อนหรือเป็นกลาง 4 ที่ซับซ้อนขึ้นอยู่กับโหมดของ hydroxypalladation (ดูด้านล่าง) ศึกษาการใช้พื้นผิว deuterated แนะนำว่า β-ไฮไดรด์ตัดแล้วเกิดซื้อได้ enol ซับซ้อน 5 ซึ่งการแทรกลงในพันธะ Pd H ซื้อได้ 6 ที่ซับซ้อน [5] ศึกษาคำนวณสนับสนุนการมีส่วนร่วมของ deprotonation คลอไรด์ช่วยในภายหลังขั้นตอน, [6] ซึ่งแล้วผลิตภัณฑ์และ palladium(0) ออกซิเดชันของ palladium(0) โดย copper(II) ก็เกิดขึ้น สร้างใหม่พันธุ์ palladium(II) 1 บทบาทของ copper(II) ในเครื่องกลไกงานเข้าใจในปัจจุบัน

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

กลไกการแลกเปลี่ยนน้ำ nucleophile
กลไกของการเกิดออกซิเดชัน Wacker ได้รับการศึกษาทั้งในทางทฤษฎีและการทดลอง (. สม 2) ขั้นตอนแรกของการเกิดออกซิเดชัน Wacker เกี่ยวข้องกับการประสานงานของคีนไปยังศูนย์แพลเลเดียมในรูปแบบที่ซับซ้อนπ 2. หลักฐานสำหรับขั้นตอนนี้มีให้โดยเกียจคร้านญาติของแอลคีนอิเล็กตรอนที่ไม่ดีซึ่งโดยทั่วไปจะต้องมีการเติมตัวเร่งปฏิกิริยาที่สูงกว่าแอลคีนกระตุ้น Hydroxypalladation เกิดขึ้นแล้วที่จะให้ผลผลิตอย่างใดอย่างหนึ่งที่ซับซ้อน zwitterionic 3 หรือ 4 ที่เป็นกลางที่ซับซ้อนขึ้นอยู่กับโหมดของ hydroxypalladation (ดูด้านล่าง) การศึกษาการใช้พื้นผิว deuterated ชี้ให้เห็นว่าการกำจัดβ-ไฮไดรด์เกิดขึ้นแล้วที่จะจ่าย enol ซับซ้อน 5 ซึ่งใหม่แทรกเข้าไปในพันธบัตร Pd-H ที่จะจ่ายซับซ้อน 6. [5] การศึกษาคอมพิวเตอร์สนับสนุนการมีส่วนร่วมของ deprotonation คลอไรด์ช่วยในขั้นตอนที่ตามมา [6] ที่กำบังผลิตภัณฑ์และแพลเลเดียม (0) การเกิดออกซิเดชันของแพลเลเดียม (0) ทองแดง (II) แล้วเกิดการปฏิรูปแพลเลเดียม (II) ชนิด 1. บทบาทของทองแดง (II) ในกลไกที่เป็นที่เข้าใจได้ไม่ดีในปัจจุบัน

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

มีกลไก : น้ำนิวคลีโอไฟล์
กลไกของ Wacker ออกซิเดชันได้ศึกษาทั้งการทดลองและตามหลักวิชา ( อีคิว ( 2 ) ขั้นตอนแรกของ Wacker ออกซิเดชันของแอลคีนที่เกี่ยวข้องกับการประสานงานกับศูนย์แพลเลเดียมในรูปแบบπ - ซับซ้อน 2 หลักฐานสำหรับขั้นตอนนี้ให้บริการโดยอัตราสัมพัทธ์ของแอลคีนอิเล็กตรอนไม่ดี ,ซึ่งโดยทั่วไปจะต้องสูงกว่าตัวเร่งปฏิกิริยาที่ครอบคลุมกว่า unactivated หน้าใหม่ . hydroxypalladation แล้วเกิดขึ้นกับผลผลิตทั้ง zwitterionic ซับซ้อน 3 หรือ 4 ทั้งนี้ขึ้นอยู่กับโหมดที่เป็นกลางที่ซับซ้อนของ hydroxypalladation ( ดูด้านล่าง ) การศึกษาการใช้ deuterated พื้นผิวแนะนำว่าบีตา - ตัดไฮไดรด์แล้วเกิดขึ้นเท่าใดนอลที่ 5 ซึ่งจะแทรกลงในพันธบัตร pd-h เท่าใด คอมเพล็กซ์ 6 .[ 5 ] คอมพิวเตอร์การศึกษา สนับสนุนการมีส่วนร่วมของคลอไรด์ช่วย 30 มก. ในขั้นตอนต่อมา [ 6 ] ซึ่งจะช่วยให้ผลิตภัณฑ์และแพลเลเดียม ( 0 ) ออกซิเดชันของแพลเลเดียม ( 0 ) โดย คอปเปอร์ ( II ) จึงเกิดขึ้น , regenerating แพลเลเดียม ( II ) ชนิด 1 บทบาทของคอปเปอร์ ( II ) ในกลไกที่ไม่ค่อยเข้าใจปัจจุบัน