When the lanthanide connectivity alone is considered in these structures, we observed a honeycomb arrangement in the case of I and IIIa, whereas a square-grid results for IIb (Figure 4).
The formations of such networks in lanthanide containing compounds are rare.
Thermogravimetric Studies.
TGA on all the compounds has been carried out in flowing air (flow rate = 20 mL min-1) in the temperature range 30-850 C (heating rate = 5 C min-1)(Supporting Information, Figures S17-19).
All the compounds exhibit comparable thermal behavior. For compound I, two step
weight loss was observed (Supporting Information, Figure S17).
The first weight loss of 3.7% observed in the range 150-250 C corresponds to the loss of water molecules (4.2%).
The second sharper weight loss of 44.9% in the range 480-520 C corresponds to the loss of the bipyridine and some sulfate (calc. 46.5%).
In the case of IIa and IIb we observed a near identical behavior in terms of the weight losses though the total weight loss was different (Supporting Information, Figure S18). The first weight loss of 7.8% in the range 140-190 C corresponds to the loss of water molecules (calc. 8% for IIa and IIb).
The second weight loss 31.2% for IIa and 44.2% for IIb in the range 410-500 C corresponds to the loss of the bipyridine and sulfate (calc 44.4%for IIa: 45.6% for IIb).
In the case of compounds I and IIa, the calcined product was found to be crystalline and corresponds to the compound La2O2SO4 (JCPDS: 85-1535).
In the case of IIb, the final calcined product was found to be Pr2O2SO4 (JCPDS: 29-1073).
The TGA behavior of compounds IIIa, IIIb, and IIIc are also similar, exhibiting a two-step weight loss.
For IIIa, the first weight loss of 3.7% in the range 180-250 C, corresponds to the loss of the coordinated water molecules (calc. 4.4%).
The second weight loss of 25.3% in the range 470-500 C is followed by another loss.
The total weight loss of 55% corresponds to the loss of the bipyridine along with some sulfate.
The calcined product was found to be crystalline and corresponds to the phase Nd2O2SO4 (JCPDS: 48-1829).
Similarly for IIIb and IIIc, we observed the formation of Sm2O2SO4 (JCPDS:41-0681) and Eu2O2SO4 (JCPDS: 48-1211) phases after the TGA studies.
Luminescence Studies. All the compounds exhibited one strong absorption band centered around 450 nm, which corresponds to the ligand to metal charge transfer (LMCT) band,
when excited using a wavelength of λ = 310 nm.
To probe and to appreciate the LMCT effect further, we have prepared two sets of
compounds by doping a small concentration of Eu3þ and Tb3þ (4%and 8%) in place of La3þ (compounds I and IIa).
The results of the photoluminescence studies were shown in Figures 5 and 6.
The doped samples exhibited sharp characteristics peaks, in addition to the LMCT peak at 450 nm.
We also observed a pink color for Eu3þ doped samples and a green color for the Tb3þ
doped samples when observed under the UV illumination (Supporting Information, Figure S20-S21).
When excited using a wavelength of λ = 310 nm, we observed the characteristic
5D0f7FJ (J = 1, 2) emission lines for Eu3þ and 5D4f7FJ (J = 3,4, 5, 6) emission lines for Tb3þ, respectively (Figures 5 and 6).
It may be noted the intensity of the characteristic lanthanide emission due to Eu3þ and Tb3þ is not strong, suggesting that the energy transfer process in the present compounds are quite poor.
This situation is in contrast to the behavior observed in many of the lanthanide benzene carboxylate frameworks, where intense lanthanide emissions have been observed.
Even though the intensity of the emission in the present compounds is not strong,
we sought to investigate the lifetime of the excited states in the doped compounds.
When the lanthanide connectivity alone is considered in these structures, we observed a honeycomb arrangement in the case of I and IIIa, whereas a square-grid results for IIb (Figure 4).The formations of such networks in lanthanide containing compounds are rare.Thermogravimetric Studies. TGA on all the compounds has been carried out in flowing air (flow rate = 20 mL min-1) in the temperature range 30-850 C (heating rate = 5 C min-1)(Supporting Information, Figures S17-19). All the compounds exhibit comparable thermal behavior. For compound I, two stepweight loss was observed (Supporting Information, Figure S17).The first weight loss of 3.7% observed in the range 150-250 C corresponds to the loss of water molecules (4.2%). The second sharper weight loss of 44.9% in the range 480-520 C corresponds to the loss of the bipyridine and some sulfate (calc. 46.5%). In the case of IIa and IIb we observed a near identical behavior in terms of the weight losses though the total weight loss was different (Supporting Information, Figure S18). The first weight loss of 7.8% in the range 140-190 C corresponds to the loss of water molecules (calc. 8% for IIa and IIb). The second weight loss 31.2% for IIa and 44.2% for IIb in the range 410-500 C corresponds to the loss of the bipyridine and sulfate (calc 44.4%for IIa: 45.6% for IIb). In the case of compounds I and IIa, the calcined product was found to be crystalline and corresponds to the compound La2O2SO4 (JCPDS: 85-1535). In the case of IIb, the final calcined product was found to be Pr2O2SO4 (JCPDS: 29-1073).
The TGA behavior of compounds IIIa, IIIb, and IIIc are also similar, exhibiting a two-step weight loss.
For IIIa, the first weight loss of 3.7% in the range 180-250 C, corresponds to the loss of the coordinated water molecules (calc. 4.4%).
The second weight loss of 25.3% in the range 470-500 C is followed by another loss.
The total weight loss of 55% corresponds to the loss of the bipyridine along with some sulfate.
The calcined product was found to be crystalline and corresponds to the phase Nd2O2SO4 (JCPDS: 48-1829).
Similarly for IIIb and IIIc, we observed the formation of Sm2O2SO4 (JCPDS:41-0681) and Eu2O2SO4 (JCPDS: 48-1211) phases after the TGA studies.
Luminescence Studies. All the compounds exhibited one strong absorption band centered around 450 nm, which corresponds to the ligand to metal charge transfer (LMCT) band,
when excited using a wavelength of λ = 310 nm.
To probe and to appreciate the LMCT effect further, we have prepared two sets of
compounds by doping a small concentration of Eu3þ and Tb3þ (4%and 8%) in place of La3þ (compounds I and IIa).
The results of the photoluminescence studies were shown in Figures 5 and 6.
The doped samples exhibited sharp characteristics peaks, in addition to the LMCT peak at 450 nm.
We also observed a pink color for Eu3þ doped samples and a green color for the Tb3þ
doped samples when observed under the UV illumination (Supporting Information, Figure S20-S21).
When excited using a wavelength of λ = 310 nm, we observed the characteristic
5D0f7FJ (J = 1, 2) emission lines for Eu3þ and 5D4f7FJ (J = 3,4, 5, 6) emission lines for Tb3þ, respectively (Figures 5 and 6).
It may be noted the intensity of the characteristic lanthanide emission due to Eu3þ and Tb3þ is not strong, suggesting that the energy transfer process in the present compounds are quite poor.
This situation is in contrast to the behavior observed in many of the lanthanide benzene carboxylate frameworks, where intense lanthanide emissions have been observed.
Even though the intensity of the emission in the present compounds is not strong,
we sought to investigate the lifetime of the excited states in the doped compounds.
การแปล กรุณารอสักครู่..
เมื่อเชื่อมต่อ lanthanide เพียงอย่างเดียวมีการพิจารณาในโครงสร้างเหล่านี้เราสังเกตการจัดรังผึ้งในกรณีของฉันและ IIIa ในขณะที่ผลตารางตารางสำหรับ IIb (รูปที่ 4).
ก่อตัวของเครือข่ายดังกล่าวใน lanthanide มีสารประกอบที่หายาก.
Thermogravimetric การศึกษา.
TGA สารประกอบทั้งหมดที่ได้รับการดำเนินการในการไหลของอากาศ (อัตราการไหล = 20 มลนาที-1) ในช่วงอุณหภูมิ 30-850 องศาเซลเซียส (อัตราความร้อน = 5 องศาเซลเซียสนาที 1) (ข้อมูลสนับสนุน, ตัวเลข S17 -19).
สารทั้งหมดแสดงพฤติกรรมความร้อนเทียบเคียง เพราะเราผสมสองขั้นตอนการสูญเสียน้ำหนักเป็นข้อสังเกต (ข้อมูลสนับสนุนรูป S17). การสูญเสียน้ำหนักแรกของ 3.7% สังเกตได้ในช่วง 150-250 องศาเซลเซียสสอดคล้องกับการสูญเสียของโมเลกุลของน้ำ (4.2%). น้ำหนักคมชัดที่สอง การสูญเสีย 44.9% อยู่ในช่วง 480-520 หรือไม่? C สอดคล้องกับการสูญเสียของ bipyridine และซัลเฟตบางคน (คำนวณ. 46.5%). ในกรณีที่ IIa และ IIb เราสังเกตพฤติกรรมที่เหมือนกันอยู่ใกล้ในแง่ของการสูญเสียน้ำหนักแม้ว่าที่ การสูญเสียน้ำหนักที่แตกต่างกันรวม (ข้อมูลสนับสนุนรูป S18) การสูญเสียน้ำหนักครั้งแรกที่ 7.8% ในช่วง 140-190 องศาเซลเซียสสอดคล้องกับการสูญเสียของโมเลกุลของน้ำ (คำนวณ. 8% สำหรับ IIa และ IIb). น้ำหนักสูญเสียที่สอง 31.2% สำหรับ IIa และ 44.2% สำหรับ IIb ในช่วง 410 ? C -500 สอดคล้องกับการสูญเสียของ bipyridine และซัลเฟต (คำนวณ 44.4% สำหรับ IIa: 45.6% สำหรับ IIb) ได้. ในกรณีของสารที่ผมและ IIa ผลิตภัณฑ์เผาถูกพบว่าเป็นผลึกและสอดคล้องกับสารประกอบ La2O2SO4 ( JCPDS. 85-1535) ในกรณีที่ IIb การเผาผลิตภัณฑ์สุดท้ายก็พบว่ามี Pr2O2SO4 (JCPDS. 29-1073) พฤติกรรม TGA ของสาร IIIa, IIIb และ IIIC ที่คล้ายกันนอกจากนี้ยังมีการแสดงสองขั้นตอน การสูญเสียน้ำหนัก. สำหรับ IIIa, การสูญเสียน้ำหนักแรกของ 3.7% ในช่วง 180-250 องศาเซลเซียสสอดคล้องกับการสูญเสียของโมเลกุลของน้ำการประสานงาน (คำนวณ. 4.4%). การสูญเสียน้ำหนักที่สองของ 25.3% ในช่วง 470- ?. 500 C จะตามมาจากการสูญเสียอีก. การสูญเสียน้ำหนักรวมของ 55% สอดคล้องกับการสูญเสียของ bipyridine พร้อมกับซัลเฟตบางผลิตภัณฑ์ที่เผาถูกพบว่าเป็นผลึกและสอดคล้องกับขั้นตอนการNd2O2SO4 นี้ (JCPDS: 48-1829) ในทำนองเดียวกันสำหรับ IIIb และ IIIC เราสังเกตการก่อตัวของ Sm2O2SO4 (JCPDS: 41-0681) และ Eu2O2SO4 (JCPDS: 48-1211) ขั้นตอนหลังจากการศึกษา TGA. การศึกษาเรืองแสง สารทั้งหมดแสดงหนึ่งในวงดนตรีการดูดซึมที่แข็งแกร่งศูนย์กลางรอบ 450 นาโนเมตรซึ่งสอดคล้องกับแกนด์เพื่อการถ่ายโอนค่าใช้จ่ายโลหะ (LMCT) วงดนตรีเมื่อตื่นเต้นโดยใช้ความยาวคลื่นλ = 310 นาโนเมตร. เพื่อสอบสวนและชื่นชมผล LMCT ต่อไปเรามี เตรียมสองชุดของสารประกอบจากยาสลบความเข้มข้นเล็กๆ ของEu3þและTb3þ (4% และ 8%) ในสถานที่ของLa3þ (สารประกอบ I และ IIa). ผลของการศึกษา photoluminescence ที่แสดงในรูปที่ 5 และ 6 กลุ่มตัวอย่างเจือแสดง ยอดลักษณะคมนอกเหนือไปจากยอดเขา LMCT ที่ 450 นาโนเมตร. นอกจากนี้เรายังสังเกตสีชมพูสำหรับตัวอย่างเจือEu3þและสีเขียวสำหรับTb3þตัวอย่างเจือเมื่อสังเกตภายใต้การส่องยูวี (สนับสนุนข้อมูลรูป S20-S21). เมื่อ รู้สึกตื่นเต้นที่ใช้ความยาวคลื่นλ = 310 นาโนเมตรเราสังเกตลักษณะ5D0f7FJ (J = 1, 2) สายการปล่อยก๊าซเรือนกระจกสำหรับEu3þและ 5D4f7FJ (J = 3,4, 5, 6) สายการปล่อยก๊าซเรือนกระจกสำหรับTb3þตามลำดับ (รูปที่ 5 และ 6 ). มันอาจจะสังเกตเห็นความรุนแรงของการปล่อยก๊าซ lanthanide ลักษณะเนื่องจากการEu3þและTb3þไม่แข็งแรงบอกว่าขั้นตอนการถ่ายโอนพลังงานในสารประกอบปัจจุบันมีค่อนข้างยากจน. สถานการณ์นี้เป็นในทางตรงกันข้ามกับพฤติกรรมที่สังเกตในหลาย lanthanide กรอบ carboxylate เบนซินที่ปล่อยก๊าซเรือนกระจก lanthanide รุนแรงได้รับการปฏิบัติ. แม้ว่าความรุนแรงของการปล่อยก๊าซเรือนกระจกในปัจจุบันสารที่ไม่แข็งแรงเราพยายามที่จะตรวจสอบอายุการใช้งานของรัฐที่ตื่นเต้นในสารเจือที่
การแปล กรุณารอสักครู่..
เมื่อการเชื่อมต่อคนเดียวถือว่าแลนทาไนด์ในโครงสร้างเหล่านี้เราพบรังผึ้งจัดในกรณีของฉันและสามารถ ในขณะที่ตารางกริดแบบด้วย ( รูปที่ 4 ) .
การก่อตัวของเครือข่าย เช่น ในสารประกอบแลนทาไนด์ หาได้ยาก .
เทอร์โมกราวิเมตริกศึกษา
TGA ในสารประกอบทั้งหมดได้ดําเนินการในการไหลอากาศ ( อัตราการไหล = 20 ml min-1 ) ในช่วงอุณหภูมิ 30-850 C ( อัตราความร้อน = 5 C min-1 ) ( สนับสนุนข้อมูลตัวเลข s17-19 )
สารประกอบทั้งหมดแสดงพฤติกรรมทางความร้อนเทียบเท่า สำหรับสารประกอบผม สองขั้น
ลดน้ำหนักพบว่า สนับสนุนข้อมูล รูป s17 ) .
การลดน้ำหนักครั้งแรกของ 37 % และในช่วง 150-250 C สอดคล้องกับการสูญเสียของโมเลกุลน้ำ ( 4.2% )
สองคมชัดกว่าการสูญเสียน้ำหนักของ 44.9 % ในช่วง 480-520 C สอดคล้องกับการสูญเสียของไบไพริดินและซัลเฟต ( Calc 46.5 % )
ในกรณีของ IIa กับคุณภาพ เราสังเกตพฤติกรรมใกล้ที่เหมือนกันในแง่ของการสูญเสียน้ำหนัก แม้ว่าการสูญเสียน้ำหนักทั้งหมดที่แตกต่างกัน สนับสนุนข้อมูลรูป s18 ) การสูญเสียน้ำหนักแรก 7.8% ในช่วง 140-190 C สอดคล้องกับการสูญเสียของโมเลกุลน้ำ ( Calc 8 % และจัดขึ้นด้วย )
สองน้ำหนัก 31.2 % และร้อยละ 44.2 จัดขึ้นด้วยในช่วง 410-500 C สอดคล้องกับการสูญเสียของไบไพริดินและซัลเฟต ( Calc 44.4 % IIa : 45.6 % ด้วย )
ในกรณีของสารประกอบ และจัดขึ้นฉัน ,เผาผลิตภัณฑ์ พบว่าผลึกและสอดคล้องกับสาร la2o2so4 ( jcpds : 85-1535 )
กรณีเผาด้วย , สุดท้ายพบว่า สามารถ pr2o2so4 ( jcpds : 29-1073 )
TGA สามารถดำเนินพฤติกรรมของสารประกอบ , และ iiic ยังคล้ายกัน โดยการสูญเสียน้ำหนักสองขั้นตอน
สำหรับสามารถ แรก น้ำหนัก 3.7 % ในช่วง 180-250 Cสอดคล้องกับการสูญเสียของการประสานงานของโมเลกุลน้ำ ( Calc 4.4% )
สองการสูญเสียน้ำหนัก 25.3 % ในช่วง 470-500 C ตามด้วยการสูญเสียอีก
รวม 55 % การสูญเสียน้ำหนักกับการสูญเสียของไบไพริดินพร้อมกับซัลเฟต .
เผาพบว่าได้ผลึกและสอดคล้องกับระยะ nd2o2so4 ( jcpds : 48-1829 )
ในทํานองเดียวกันเพื่อดำเนิน iiic และ ,เราพบการก่อตัวของ sm2o2so4 ( jcpds : 41-0681 ) และ eu2o2so4 ( jcpds : 48-1211 ) ขั้นตอนหลังและการศึกษา .
การศึกษา สารประกอบทั้งหมดมีการดูดกลืนแรงหนึ่งศูนย์กลางรอบ 450 nm ซึ่งสอดคล้องกับลิแกนด์โอนค่าโลหะ ( lmct ) วงดนตรี
เมื่อตื่นเต้นใช้ความยาวคลื่นλ = 310 นาโนเมตร
เพื่อสอบสวนและชื่นชม lmct ผลเพิ่มเติมเราได้เตรียมไว้สองชุด โดยการเติมสาร
สมาธิเล็ก และ eu3 þ tb3 þ ( 4% และ 8% ) ในสถานที่ของ LA3 þ ( สารประกอบผมและไอไอเอ )
ผลของการศึกษาแบบที่แสดงในรูปที่ 5 และ 6 .
เจือตัวอย่างมีลักษณะแหลมหุบ นอกเหนือไปจาก lmct สูงสุดที่ 450 nm .
เรายังสังเกตสีสีชมพูสำหรับ eu3 þด้วยตัวอย่างและสีเขียวสำหรับ tb3 þ
ด้วยตัวอย่าง เมื่อตรวจสอบภายใต้แสง UV ( สนับสนุนข้อมูล รูป s20-s21 )
เมื่อตื่นเต้นใช้ความยาวคลื่นλ = 310 นาโนเมตร เราสังเกต 5d0f7fj ลักษณะ
( j = 1 , 2 ) และþ eu3 5d4f7fj เส้นออก ( J = 3 , 4 , 5 , 6 ) tb3 þเส้นเล็ด ตามลำดับ ( ตัวเลข 5 และ 6 )
มันอาจจะระบุความเข้มของลักษณะแลนทาไนด์มลพิษเนื่องจาก eu3 þ tb3 þและไม่แข็งแรง แนะนำว่า การถ่ายโอนพลังงานในกระบวนการสารปัจจุบันค่อนข้างยากจน
สถานการณ์นี้เป็นในทางตรงกันข้ามกับพฤติกรรมที่พบมากของแลนทาไนด์เบนซินปล่อยก๊าซคาร์บอกซิเลตกรอบที่รุนแรงแลนทาไนด์ได้รับ
)แม้ว่าความเข้มของการปล่อยสารปัจจุบันไม่แข็งแรง
เราจะพยายามที่จะตรวจสอบการใช้งานของรัฐตื่นเต้นในการเจือสาร
การแปล กรุณารอสักครู่..