The relatively low tendency of an R

The relatively low tendency of an R-oxygen substituent
being incorporated in a cyclic structure to
participate in chelation also becomes apparent in
reactions of the acrolein dimer 33 with nucleophiles
(Scheme 14, Table 5).23 Only metals forming out
exceptionally facile chelates such as titanium or zinc
gave rise mainly to the anti-Felkin product 35, while
even with alkyllithium reagents the Felkin product
34 was still preferred.
Conformational effects allowing or precluding chelation
with oxygen or sulfur of a thioketal also must
play a pivotal role in nucleophilic additions to 36
(Scheme 15, Table 6).24 Small differences in the side
chain or in the nucleophile can have a dramatic effect
on the selectivity in this system. It is especially
striking to note the opposite selectivities when changing
the nucleophile from phenyllithium to phenylmagnesium
bromide (entries 5-6, 11-12). It has
been argued that Grignard compounds act as hard
acids and are thereforesin contrast to lithiumsnot
able to coordinate with the soft sulfur atom. However,
invoking a six-membered lithium chelate between the
thioketal oxygen and the side chain oxygen atom as
in 40 might be another rationalization for the observed
stereochemical results (Scheme 16)

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แนวโน้มว่าการ substituent R-ออกซิเจนค่อนข้างต่ำ
ถูกรวมอยู่ในโครงสร้างของทุกรอบการ
เอี่ยว chelation นอกจากนี้จะเห็นได้ชัดเจนใน
ปฏิกิริยาของผลิตของ dimer acrolein 33 กับ nucleophiles
(14 โครงร่าง ตาราง 5) .23 เท่าโลหะขึ้นรูปออก
chelates ร่มพิเศษเช่นไทเทเนียมหรือสังกะสี
ส่วนใหญ่การผลิตภัณฑ์ต่อต้าน-Felkin 35 ขณะ
กับ reagents alkyllithium Felkin ผลิตภัณฑ์
34 ถูกต้องยังคง
Conformational ผลให้ หรือ precluding chelation
กับออกซิเจนหรือกำมะถันของ thioketal ยังต้อง
เล่น pivotal role nucleophilic เพิ่มเป็น 36
(15 โครงร่าง ตาราง 6) .24 ขนาดเล็กแตกต่างกันด้าน
โซ่ หรือ nucleophile สามารถมีลักษณะพิเศษ
บนใวในระบบนี้ มันเป็นโดยเฉพาะอย่างยิ่ง
โดดเด่นให้ทราบ selectivities ตรงข้ามเมื่อเปลี่ยน
nucleophile จาก phenyllithium เพื่อ phenylmagnesium
โบรไมด์ (รายการ 5-6, 11-12) มี
การโต้เถียงว่า Grignard สารประกอบทำเป็นยาก
กรด และมีความแตกต่าง thereforesin ไป lithiumsnot
สามารถประสานงานกับอะตอมซัลเฟอร์นุ่ม อย่างไรก็ตาม,
เรียกลิเทียมหก membered แอซิดระหว่างการ
ออกซิเจน thioketal และด้านโซ่อะตอมออกซิเจนเป็น
ใน 40 อาจ rationalization อื่นสำหรับการสังเกต
ผล stereochemical (โครงร่าง 16)

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

แนวโน้มที่ค่อนข้างต่ำของ r-oxygen อะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุล
ถูกรวมอยู่ในโครงสร้างแบบมีส่วนร่วมในการล้างพิษด้วย


จะเห็นได้ชัดในปฏิกิริยาของอะโครลีนไดเมอร์ 33 กับ nucleophiles
( โครงการ 14 , ตารางที่ 5 ) 23 โลหะเพียงรูปออก
คีเลตง่ายเป็นพิเศษ เช่น ไทเทเนียม หรือซิงค์
ให้สูงขึ้นส่วนใหญ่เพื่อป้องกัน felkin ในขณะที่
สินค้า 35แม้แต่กับ alkyllithium reagents ผลิตภัณฑ์ felkin
34 ยังต้องการผลในการอนุญาตให้หรือเล chelation
กับออกซิเจนหรือกำมะถันของ thioketal ยังต้อง
บทบาทสำคัญใน nucleophilic เพิ่ม 36
( โครงการ 15 , ตาราง 6 ) 24 ขนาดเล็ก ความแตกต่างในด้าน
โซ่ หรือ ในนิวคลีโอไฟล์ สามารถมี ละคร
ในการในระบบ มันเป็นโดยเฉพาะอย่างยิ่ง
ตื่นตาตื่นใจกับหมายเหตุ selectivities ตรงข้ามเมื่อเปลี่ยน

นิวคลีโอไฟล์จากฟีนิลลิเทียมโบรไมด์ ( เพื่อ phenylmagnesium รายการความสามารถ 11-12 ) มีการถกเถียงกันอยู่ว่าสารประกอบ
ใกล้ชิดเป็นกรดและเป็น thereforesin ยาก

ส่วน lithiumsnot สามารถประสานงานกับอะตอมกำมะถันอ่อน อย่างไรก็ตาม การหก

ซึ่งเป็นสมาชิกลิเธียม คีเลท ระหว่างออกซิเจน thioketal และโซ่ข้างอะตอมเป็น
40 อาจเป็นอีกอ้างจาก
stereochemical ผล ( ชุด 16 )