4. ConclusionsThe equilibrium const

4. Conclusions
The equilibrium constant for the bimolecular dehydration of 1-butanol to di-n-butyl ether and water was experimentally determined. Its value was found to be high enough to state that the reaction is shifted to the ether formation at equilibrium. Furthermore, the formation of 1-butene was extremely slow and, consequently, the rest of secondary products were also found in very low concentrations. As a consequence, a good conversion level of 1-butanol to the linear ether could be expected in industrial etherification processes.
The equilibrium constant for the dehydration reaction of 1-butanol to di-n-butyl ether and water was found to be independent of the operating temperature within the limits of the experimental error. That explains the very low value of the enthalpy change of reaction found (practically zero), which is in the trend showed by the reaction enthalpy change of other lineal symmetrical di-alkyl ethers found in the literature. From equilibriumdataavalueof fH0(l)=−370.5±10.9kJmol−1 for DNBE was obtained at 298.15K which agrees with that one found in literature data bank within the limits of the experimental error.
Some differences between the values of r S0 (l) for the dehydration of 1-butanol to di-n-butyl ether computed from equilibrium data and estimated from standard molar entropies were observed. Based on this fact, the value S0 (l) = 408.3 ± 6.8 J mol−1 K−1 for DNBE is proposed. This value is slightly lower than that predicted by the modified Benson method (421.04 J mol−1 K−1 ).
Isomerizations between olefins proved to be exothermic with an r H0 (l) of −9.7 ± 2.0 J mol−1 K−1 for the isomerization of 1-butene to cis-2-butene, −13.0 ± 2.4 J mol−1 K−1 for the isomerization of 1-butene to trans-2-butene and −3.2 ± 0.2 J mol−1 K−1 for the isomerization of cis-2-butene to trans-2-butene. These values are in agreement with those estimated from the standard formation enthalpies. Some disagreements regarding the value of the standard molar entropy of trans-2-butene can be found in the literature. From equilibrium data, the value S0 (l) = 215.8 ± 2.9 J mol−1 K−1 for trans-2-butene is proposed.
Side reactions of olefins hydration and branched ether synthesis were proved to be also exothermic.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

4. สรุป
ค่าคงที่สมดุลสำหรับการคายน้ำของ bimolecular 1 บิวทานอไปอีเทอร์ di-n-butyl และน้ำก็ตัดสินใจทดลอง ค่าของมันก็จะพบว่าสูงพอที่จะระบุว่าการเกิดปฏิกิริยาจะเลื่อนไปก่ออีเทอร์ที่สมดุล นอกจากนี้การก่อตัวของ 1-butene ช้ามากและดังนั้นส่วนที่เหลือของผลิตภัณฑ์รองนอกจากนี้ยังพบในระดับความเข้มข้นที่ต่ำมาก เป็นผลให้ระดับการแปลงที่ดีของ 1-butanol กับอีเทอร์เชิงเส้นอาจจะคาดหวังในกระบวนการอีเทอร์ริฟิเคอุตสาหกรรม.
สมดุลคงที่สำหรับปฏิกิริยาคายน้ำของ 1-butanol เพื่ออีเทอร์ di-n-butyl และน้ำก็จะพบว่ามีความเป็นอิสระของ อุณหภูมิในการทำงานภายในขอบเขตของข้อผิดพลาดทดลอง ที่อธิบายถึงค่าที่ต่ำมากของการเปลี่ยนแปลงเอนทัลปีของการเกิดปฏิกิริยาพบ (ศูนย์จริง) ซึ่งอยู่ในแนวโน้มที่แสดงให้เห็นจากการเปลี่ยนแปลงปฏิกิริยาเอนทัลปีของอื่น ๆ ที่สืบเชื้อสายสมมาตรอีเทอร์ di-alkyl พบในวรรณคดี จาก equilibriumdataavalueof fH0 (L) = -. 370.5 ± 10.9kJmol-1 สำหรับ DNBE ได้ที่ 298.15K ที่เห็นด้วยกับที่พบในธนาคารข้อมูลจากเอกสารภายในขอบเขตของข้อผิดพลาดทดลอง
แตกต่างบางอย่างระหว่างค่าของ R S0 นี้ (L) สำหรับการคายน้ำของบิวทานอ 1 เพื่อ di-n-butyl อีเทอร์คำนวณจากข้อมูลที่สมดุลและประเมินจาก entropies กรามมาตรฐานถูกตั้งข้อสังเกต อยู่บนพื้นฐานของความเป็นจริงนี้ค่า S0 (L) = 408.3 ± 6.8 J mol-1 K-1 สำหรับ DNBE เสนอ ค่านี้ต่ำกว่าที่คาดการณ์ไว้โดยมีการปรับเปลี่ยนวิธีการเบนสันเล็กน้อย (421.04 J mol-1 K-1).
Isomerizations ระหว่างโอเลฟินพิสูจน์แล้วว่าเป็นคายความร้อนกับ H0 R (L) ของ -9.7 ± 2.0 J mol-1 K-1 สำหรับ isomerization ของ 1-butene เพื่อ CIS-2-butene ที่ -13.0 ± 2.4 J mol-1 K-1 สำหรับ isomerization ของ 1-butene เพื่อ Trans-2-butene และ -3.2 ± 0.2 J mol-1 K-1 สำหรับ isomerization ของ CIS-2-butene เพื่อ Trans-2-butene ค่าเหล่านี้อยู่ในข้อตกลงกับผู้ที่ประมาณจาก enthalpies ก่อมาตรฐาน ความขัดแย้งบางประการเกี่ยวกับค่าของเอนโทรปีกรามมาตรฐานของทรานส์-2-butene ที่สามารถพบได้ในวรรณคดี จากข้อมูลสมดุลค่า S0 (L) = 215.8 ± 2.9 J mol-1 K-1 สำหรับทรานส์-2-butene เสนอ.
ปฏิกิริยาข้างเคียงของโอเลฟินชุ่มชื้นและกิ่งสังเคราะห์อีเทอร์ถูกพิสูจน์แล้วว่าเป็นยังคายความร้อน