3.2.2. Effect of zeolite acidity properties
The density and strength of either Brønsted or Lewis acid sites play an important role during acidity-dependent reactions like the MTG process. Bjørgen et al. (2008) reported increasing the H-ZSM-5 zeolite acidity, be desilication with 0.05–0.20 M NaOH, to enhanced catalytic activity. It was observed that, the most severely desilicated catalyst produced optimal conversion that was 3.3 times more stable than for the untreated catalyst. On the other hand, the overall selectivity to gasoline hydrocarbons multiplied by 1.7, due to increase in the speed of hydrogen transfer reactions. Benito et al. (1996) conducted a related study with H-ZSM-5 catalysts of Si/Al ratio in the range of 24–154 and comparable crystallinity. Their results indicated increasing the Si/Al ratio to drastically decrease the total zeolite acidity. When the Si/Al was 24, the total acidity was 0.5 mmol/g but decreased to 0.10 mmol/g when the Si/Al ratio was raised to 154. However, the Brønsted to Lewis acidity ratio (B/L) increased from 2.86 to 4.42. For the purpose of comparison, the MTG reactions were performed using 0.01 g of catalyst at variable temperatures (383–448 K). The results indicated Brønsted acid sites as the most important acid sites for the reaction. The selectivity to gasoline hydrocarbon increased with increase in the B/L ratio. The authors also demonstrated ethene to butene as the primary reaction products, and therefore reported decomposition and propagation of oxonium ions as the main reaction mechanism. The role of Brønsted acid sites was also demonstrated by Wang et al. (2003) They employed H-Y and H-ZSM-5 zeolites and showed that, methanol interacts with these acid sites at the initiation stages to produce methoxy groups, which in turn can undergo further reactions to yield hydrocarbon. There are various reaction possibilities under this circumstance. The methoxy groups have the capacity to react with water to methanol at low reaction temperatures. They can also interact with alkanes or aromatic compounds in the reaction feed by the process of methylation. The reaction results further showed that, at higher reaction temperatures beyond 250 °C, methoxy groups can undergo direct conversion to the gasoline hydrocarbons. In view of these observations, the hydrocarbon pool pathway remain the main reaction mechanism. The key aspect of this mechanism is the reaction of methanol or the methoxy species with hydrocarbon species in the reaction feed, with consequent production of primary olefins (ethene to butene) and later the desired hydrocarbons. This catalytic cycle also generates the original hydrocarbon specie (Haw et al., 2003). The existence of carbenium ions based on methylbenzenes had been demonstrated by a number of authors (Sullivan et al., 1961, Goguen et al., 1998, Xu et al., 1998 and Haw et al., 2000). This factor further established the participation of the Brønsted acid sites as the key active catalyst sites.
Recently, Lee et al. (2014) indicated the control of acid strength by successful incorporation of Al or Fe species as beneficial for the H-ZSM-5 zeolite. Catalyst with co-presence of these species produced remarkable Brønsted acid site strengths than those containing either Al or Fe only. Its selectivity to gasoline range hydrocarbons was much higher than could be obtained with other catalysts at 500 °C, when the comparable conversion was ∼100%. The results indicated that, strong Brønsted acid sites are favorable for the MTG reaction (Forselv, 2011). Lacarriere et al. (2011) conducted a study with two different zeolites (i.e. H-MCM-22 and H-MCM-36) at 450 °C and 2 h−1. The H-MCM-22 catalyst that was three times denser in the concentrations of acid sites was more favorable to aromatization and hydride transfer reactions. It was 25% selective to the formation of gasoline range hydrocarbons compared to 12% for the H-MCM-36 catalyst (see Fig. 8). However, its textural features enhanced catalyst deactivation due to higher susceptibility to the formation of coke precursors. On the other hand, H-MCM-36 produced mainly aliphatic hydrocarbons to 85% selectivity, with high degree of resistance to coking. It was established that, the combined meso- and micro-porosity characteristics of this catalyst enhanced non-restricted diffusion of bulkier reaction products, with potentials as coke precursors. Therefore, appropriate balance between acidity and textural properties is necessary to achieve desired selectivity to the targeted hydrocarbon products. A similar study was reported by Park and Seo (2009), who employed zeolites such as H-BEA, H-MOR and the H-MFI of varying acidity properties. Reactions were performed using 0.1 g of catalyst at 350 °C and 0.7 h−1. Their characterization data showed H-MOR and H-BEA as richer in strong and weak acid sites, respectively. On the other hand, the H-MFI zeolite was stronger in acid sites than H-BEA but weaker than the H-MOR catalyst. Irrespective of the zeolite acidity or topology, the initial conversion was nearly complete but different stability features were observed. H-MFI exhibited the highest stability properties followed by H-BEA, and H-MOR formed the least stable catalyst under comparable reaction conditions. H-MOR was more selective to the production of light olefinic compounds throughout the reaction period. On the other hand, in addition to the production of C5 to C8 paraffins, the H-MFI and H-BEA catalysts were highly selective to aromatic compounds.
3.2.2. ผลของการใช้ซีโอไลต์มีคุณสมบัติความหนาแน่นและความแข็งแรงของอเมริกากรด Brønsted หรือลูอิสเล่นมีบทบาทสำคัญในระหว่างการขึ้นอยู่กับการมีปฏิกิริยาเช่นการ MTG Bjørgen et al. (2008) รายงานว่า ใช้ซีโอไลต์ H-ZSM-5 เพิ่มเป็น desilication กับ 0.05-0.20 M NaOH กิจกรรมเพิ่มขึ้นตัวเร่งปฏิกิริยา มีสังเกตว่า ที่มากที่สุดอย่างรุนแรง desilicated catalyst ผลิตแปลงสูงสุดที่เวลา 3.3 ล้ำกว่าสำหรับ catalyst ไม่ถูกรักษา ในทางกลับกัน ใวโดยรวมกับไฮโดรคาร์บอนน้ำมันคูณ ด้วย 1.7 ครบกำหนดเพื่อเพิ่มความเร็วของปฏิกิริยาไฮโดรเจนโอนย้าย เบนิโต้ et al. (1996) ดำเนินการศึกษาที่เกี่ยวข้องกับสิ่งที่ส่งเสริม H-ZSM 5 อัตราส่วน Si/Al ในช่วง 24 – 154 และ crystallinity เทียบได้ ผลลัพธ์แสดงการเพิ่มอัตราส่วนของ Si/Al มีการใช้ซีโอไลต์รวมที่ลดลงอย่างรวดเร็ว เมื่อ Si/Al 24 ที่ว่าคือ 0.5 mmol/g แต่ลด 0.10 mmol/g เมื่ออัตราส่วนของ Si/Al ถูกยก 154 อย่างไรก็ตาม Brønsted อัตราส่วนว่าลูอิส (b/l) เพิ่มขึ้นจาก 2.86 4.42 เพื่อเปรียบเทียบ ปฏิกิริยา MTG ที่ทำใช้ 0.01 g ของ catalyst ที่ผันแปรอุณหภูมิ (K 383-448) ผลบุ Brønsted กรดไซต์เป็นไซต์กรดที่สำคัญที่สุดสำหรับปฏิกิริยา วิธีการไฮโดรคาร์บอนน้ำมันเพิ่มกับเพิ่มขึ้นในอัตราส่วน b/l ผู้เขียนยัง แสดง ethene จะ butene เป็นผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาหลัก และดังนั้น รายงานการแยกส่วนประกอบและการแพร่กระจายของประจุ oxonium เป็นกลไกปฏิกิริยาหลัก บทบาทของ Brønsted กรดไซต์ยังถูกแสดงโดยวัง et al. (2003) พวกเขาจ้างซีโอไลต์ H Y และ H-ZSM-5 และชี้ให้เห็นว่า เมทานอลที่โต้ตอบกับไซต์กรดเหล่านี้ในระยะเริ่มต้นเพื่อผลิตกลุ่ม methoxy ซึ่งจะสามารถรับเพิ่มเติมปฏิกิริยาไฮโดรคาร์บอนให้ ไปปฏิกิริยาต่าง ๆ ภายใต้สถานการณ์นี้ได้ กลุ่ม methoxy มีความสามารถในการทำปฏิกิริยากับเมทานอลที่อุณหภูมิต่ำปฏิกิริยาน้ำ พวกเขาจะสามารถโต้ตอบกับ alkanes สารหอมในอาหาร โดยปรับกระบวนการปฏิกิริยา ผลปฏิกิริยาเพิ่มเติมแสดงให้เห็นว่า ที่อุณหภูมิระดับสูงปฏิกิริยาเกิน 250 ° C กลุ่ม methoxy สามารถรับแปลงไฮโดรคาร์บอนน้ำมันโดยตรง มุมมองเหล่านี้สังเกต ทางเดินสระน้ำไฮโดรคาร์บอนยังคง กลไกปฏิกิริยาหลัก ประเด็นสำคัญของกลไกนี้เป็นปฏิกิริยาของเมทานอลหรือพันธุ์ methoxy กับไฮโดรคาร์บอนชนิดในอาหาร ทอดผลิตโอเลฟินส์หลัก (ethene จะ butene) และภายหลังปฏิกิริยาไฮโดรคาร์บอนที่ต้องการ รอบตัวเร่งปฏิกิริยานี้ยังสร้างไฮโดรคาร์บอนชนิดเดิม (ฮ่อและ al., 2003) มีการสาธิตการดำรงอยู่ของ carbenium กันตาม methylbenzenes ตามจำนวนผู้เขียน (al. เอ็ดซัลลิแวน 1961, Goguen และ al., 1998, Xu และ al., 1998 และปราบฮ่อและ al., 2000) ปัจจัยนี้ก่อตั้งความร่วมมือกับอเมริกากรด Brønsted เป็นไซต์ catalyst คีย์ใช้งานเพิ่มเติมล่าสุด ลี et al. (2014) ระบุการควบคุมความแรงของกรด โดยประสบความสำเร็จจดทะเบียนพันธุ์อัลหรือ Fe เป็นประโยชน์สำหรับการใช้ซีโอไลต์ H-ZSM-5 Catalyst มีสถานะร่วมพันธุ์ผลิตโดดเด่น Brønsted ไซต์กรดแข็งกว่าประกอบด้วยอัลหรือ Fe เท่านั้น วิธีของการไฮโดรคาร์บอนน้ำมันช่วงสูงกว่าสามารถรับกับสิ่งที่ส่งเสริมอื่น ๆ ที่ 500 ° C เมื่อเทียบแปลง ∼100% ผลลัพธ์ที่ระบุ ไซต์กรด Brønsted ที่แข็งแรงดีสำหรับปฏิกิริยา MTG (Forselv, 2011) Lacarriere et al. (2011) ดำเนินการศึกษากับสองต่างซีโอไลต์ (เช่น H-MCM-22 และ H MCM 36) ที่ 450 ° C และ 2 h−1 Catalyst H MCM 22 ที่ denser สามครั้งในความเข้มข้นของกรดอเมริกา ดี aromatization และปฏิกิริยาไฮไดรด์โอนย้ายได้ ก็ใช้การก่อตัวของไฮโดรคาร์บอนช่วงน้ำมันเมื่อเทียบกับ 12% สำหรับ catalyst H MCM 36 25% (ดู Fig. 8) อย่างไรก็ตาม คุณลักษณะ textural เพิ่ม catalyst ปิดใช้งานเนื่องจากการก่อตัวของโค้ก precursors ง่ายสูง บนมืออื่น ๆ H MCM 36 ผลิตส่วนใหญ่ aliphatic สารไฮโดรคาร์บอนให้ใว 85% มีความต้านทานการ coking ระดับสูง ก่อว่า ลักษณะรวมเมโสหน้า - และไมโคร-porosity ของ catalyst นี้เพิ่มไม่จำกัดแพร่ผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยา bulkier มีศักยภาพเป็น precursors โค้ก ดังนั้น สมดุลที่เหมาะสมระหว่างคุณสมบัติ textural และมีจำเป็นต้องบรรลุต้องใวผลิตภัณฑ์ไฮโดรคาร์บอนที่เป็นเป้าหมาย รายงานการศึกษาคล้ายสวนทาง Seo (2009), ผู้ว่าจ้างซีโอไลต์เช่น H-บดินทร์ H MOR และ H-MFI ของมีคุณสมบัติแตกต่างกัน ปฏิกิริยาที่ดำเนินการโดยใช้ 0.1 g ของ catalyst ที่ 350 ° C และ 0.7 h−1 ข้อมูลจำแนกพบ H MOR และ H-บดินทร์เป็นขึ้นในแข็งแรง และอ่อนกรดไซต์ ตามลำดับ บนมืออื่น ๆ ใช้ซีโอไลต์ H MFI ไม่แรงกว่าในไซต์กรด H-บดินทร์ แต่ต่ำกว่าเศษ H-MOR ไม่มีการใช้ซีโอไลต์หรือโทโพโลยี การแปลงเริ่มต้นได้เกือบสมบูรณ์ แต่มีสังเกตลักษณะความมั่นคงแตกต่างกัน H-MFI จัดแสดงคุณสมบัติความมั่นคงสูงสุดตาม ด้วย H-บดินทร์ และ H-MOR เกิดเศษน้อยมีเสถียรภาพภายใต้เงื่อนไขที่มีปฏิกิริยาเทียบได้ H-MOR ถูกใช้มากในการผลิตสาร olefinic แสงตลอดระยะเวลาปฏิกิริยา ในทางกลับกัน นอกจากการผลิตของ C5 C8 paraffins, H MFI และ H-บดินทร์สิ่งที่ส่งเสริมได้สูงใช้กับสารหอม
การแปล กรุณารอสักครู่..

3.2.2 ผลของคุณสมบัติความเป็นกรดซีโอไลท์ความหนาแน่นและความแข็งแรงของทั้งตามนิยามของBrønstedหรือลูอิสเว็บไซต์กรดที่มีบทบาทสำคัญในระหว่างการเกิดปฏิกิริยาเป็นกรดเช่นขึ้นอยู่กับขั้นตอนการ MTG Bjørgen et al, (2008) รายงานเพิ่มขึ้น H-ZSM-5 เป็นกรดซีโอไลท์ไม่ว่าจะ desilication กับ 0.05-0.20 M NaOH เพื่อเร่งปฏิกิริยาที่เพิ่มขึ้น มันถูกตั้งข้อสังเกตว่าตัวเร่งปฏิกิริยาอย่างรุนแรงมากที่สุดที่ผลิต desilicated แปลงที่ดีที่สุดที่ได้รับ 3.3 เท่ามีเสถียรภาพมากขึ้นกว่าตัวเร่งปฏิกิริยาที่ได้รับการรักษา บนมืออื่น ๆ ที่เลือกโดยรวมไฮโดรคาร์บอนน้ำมันเบนซินคูณด้วย 1.7 เนื่องจากการเพิ่มขึ้นในความเร็วของปฏิกิริยาการถ่ายโอนไฮโดรเจน เบนิโต et al, (1996) ดำเนินการศึกษาที่เกี่ยวข้องกับ H-ZSM-5 ตัวเร่งปฏิกิริยาของอัตราส่วนศรี / อัลในช่วง 24-154 และผลึกเทียบเคียง ผลของพวกเขาแสดงให้เห็นการเพิ่มศรี / อัตราส่วนอัลอย่างมากลดความเป็นกรดซีโอไลท์รวม เมื่อศรี / อัลเป็น 24 กรดทั้งหมด 0.5 มิลลิโมล / กรัม แต่ลดลง 0.10 มิลลิโมล / g เมื่อศรี / อัตราส่วนอัลถูกยกขึ้นไป 154 แต่ Br? nsted ต่อความเป็นกรดลูอิส (B / L) เพิ่มขึ้นจาก 2.86 เพื่อ 4.42 สำหรับวัตถุประสงค์ของการเปรียบเทียบปฏิกิริยา MTG ถูกดำเนินการโดยใช้ 0.01 กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่อุณหภูมิตัวแปร (383-448 K) ผลการวิจัยพบกรดตามนิยามของBrønstedเว็บไซต์เป็นสิ่งที่สำคัญมากที่สุดเว็บไซต์กรดสำหรับการเกิดปฏิกิริยา การเลือกที่จะไฮโดรคาร์บอนน้ำมันเบนซินเพิ่มขึ้นกับการเพิ่มขึ้นในอัตราส่วน B / ลิตร ผู้เขียนยังแสดงให้เห็นถึงการ ethene butene เป็นผลิตภัณฑ์หลักของปฏิกิริยาและดังนั้นจึงรายงานการสลายตัวและการแพร่กระจายของไอออน oxonium เป็นกลไกหลักของการเกิดปฏิกิริยา บทบาทของกรดตามนิยามของBrønstedเว็บไซต์นอกจากนี้ยังแสดงให้เห็นโดย Wang et al, (2003) พวกเขามีงานทำ HY และ H-ZSM-5 ซีโอไลต์และแสดงให้เห็นว่าเมทานอลมีการโต้ตอบกับเว็บไซต์กรดเหล่านี้ในขั้นตอนการเริ่มต้นในการผลิตกลุ่ม methoxy ซึ่งจะสามารถรับปฏิกิริยาต่อไปที่จะให้ผลผลิตไฮโดรคาร์บอน มีความเป็นไปปฏิกิริยาต่างๆภายใต้สถานการณ์นี้ กลุ่ม methoxy มีความสามารถในการทำปฏิกิริยากับน้ำเมทานอลที่อุณหภูมิต่ำปฏิกิริยา พวกเขายังสามารถโต้ตอบกับแอลเคนหรือสารประกอบอะโรมาติกในอาหารปฏิกิริยาโดยกระบวนการของ methylation ปฏิกิริยาต่อผลการศึกษาพบว่าที่อุณหภูมิสูงปฏิกิริยาเกิน 250 ° C กลุ่ม methoxy สามารถได้รับการแปลงโดยตรงกับไฮโดรคาร์บอนน้ำมัน ในมุมมองของการสังเกตเหล่านี้, สระว่ายน้ำเดินไฮโดรคาร์บอนยังคงเป็นกลไกหลักของการเกิดปฏิกิริยา ลักษณะสำคัญของกลไกนี้คือปฏิกิริยาของเมทานอลหรือสายพันธุ์ methoxy กับไฮโดรคาร์บอนชนิดในอาหารปฏิกิริยาด้วยการผลิตโอเลฟินผลเนื่องมาจากหลัก (ethene เพื่อ butene) และต่อมาไฮโดรคาร์บอนที่ต้องการ รอบตัวเร่งปฏิกิริยานี้ยังสร้างเหรียญไฮโดรคาร์บอนเดิม (อ้ำอึ้ง et al., 2003) การดำรงอยู่ของไอออน carbenium ขึ้นอยู่กับ methylbenzenes ได้รับการแสดงให้เห็นถึงจำนวนของผู้เขียน (ซัลลิแวน et al., 1961 Goguen et al., 1998, Xu et al., 1998 และอ้ำอึ้ง et al., 2000) ปัจจัยนี้เป็นที่ยอมรับต่อการมีส่วนร่วมของ Br? nsted เว็บไซต์กรดเป็นเว็บไซต์ที่ใช้งานตัวเร่งปฏิกิริยาที่สำคัญ. เมื่อเร็ว ๆ นี้ลี et al, (2014) ชี้ให้เห็นการควบคุมความแรงของกรดโดยการรวมตัวกันที่ประสบความสำเร็จของอัลเฟหรือสายพันธุ์ที่เป็นประโยชน์สำหรับ H-ZSM-5 ซีโอไลท์ ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมกับการปรากฏตัวของสายพันธุ์เหล่านี้ผลิตที่โดดเด่นตามนิยามของBrønstedจุดแข็งของเว็บไซต์กรดกว่าผู้ที่มีอย่างใดอย่างหนึ่งหรืออัลเฟเท่านั้น การเลือกที่จะไฮโดรคาร์บอนช่วงน้ำมันเบนซินที่สูงกว่าอาจจะได้รับด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาอื่น ๆ ที่ 500 องศาเซลเซียสเมื่อเทียบได้แปลงเป็น ~100% ผลการวิจัยพบว่าเว็บไซต์กรดตามนิยามของBrønstedที่แข็งแกร่งเป็นอย่างดีสำหรับปฏิกิริยา MTG (Forselv 2011) Lacarriere et al, (2011) ดำเนินการศึกษาที่มีสองซีโอไลต์ที่แตกต่างกัน (เช่น H-MCM-22 และ H-MCM-36) ที่ 450 องศาเซลเซียสและ 2 ชั่วโมง-1 ตัวเร่งปฏิกิริยา H-MCM-22 ที่เป็นสามครั้งหนาแน่นในระดับความเข้มข้นของกรดเว็บไซต์ได้มากขึ้นดีกับ aromatization และปฏิกิริยาการถ่ายโอนไฮไดรด์ มันเป็น 25% เลือกที่จะก่อตัวของสารไฮโดรคาร์บอนช่วงน้ำมันเมื่อเทียบกับ 12% สำหรับ H-MCM-36 ตัวเร่งปฏิกิริยา (ดูรูปที่. 8) แต่คุณสมบัติเนื้อสัมผัสของการเสื่อมตัวเร่งปฏิกิริยาที่เพิ่มขึ้นอันเนื่องมาจากความอ่อนแอที่สูงขึ้นเพื่อการก่อตัวของสารตั้งต้นโค้ก บนมืออื่น ๆ , H-MCM-36 ที่ผลิตส่วนใหญ่ไฮโดรคาร์บอน aliphatic จะเลือก 85% มีระดับสูงของความต้านทานต่อการ coking มันเป็นที่ยอมรับว่าการ meso- รวมและลักษณะไมโครพรุนของตัวเร่งปฏิกิริยานี้เพิ่มการแพร่กระจายที่ไม่ จำกัด ของผลิตภัณฑ์ bulkier ปฏิกิริยาที่มีศักยภาพเป็นสารตั้งต้นของโค้ก ดังนั้นความสมดุลระหว่างคุณสมบัติเป็นกรดและเนื้อสัมผัสเป็นสิ่งที่จำเป็นเพื่อให้บรรลุการเลือกที่ต้องการกับผลิตภัณฑ์ไฮโดรคาร์บอนการกำหนดเป้าหมาย การศึกษาที่คล้ายกันถูกรายงานโดย Park และ Seo (2009) ผู้ว่าจ้างซีโอไลต์เช่น H-BEA, H-MOR และ H-MFI คุณสมบัติที่แตกต่างกันของความเป็นกรด ปฏิกิริยาถูกดำเนินการโดยใช้ 0.1 กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ 350 องศาเซลเซียสและ 0.7 H-1 ข้อมูลตัวละครของพวกเขาแสดงให้เห็นว่า H-MOR และ H-BEA เป็นยิ่งขึ้นในเว็บไซต์กรดที่แข็งแกร่งและอ่อนแอตามลำดับ บนมืออื่น ๆ ที่ซีโอไลท์ H-MFI เป็นที่แข็งแกร่งในเว็บไซต์กรดกว่า H-BEA แต่อ่อนแอกว่าตัวเร่งปฏิกิริยา H-MOR โดยไม่คำนึงถึงความเป็นกรดซีโอไลท์หรือโครงสร้างการแปลงเริ่มต้นเกือบสมบูรณ์ แต่คุณสมบัติที่แตกต่างกันมีความมั่นคงถูกตั้งข้อสังเกต H-MFI แสดงคุณสมบัติความมั่นคงสูงสุดตามด้วย H-BEA และ H-MOR ที่เกิดขึ้นอย่างน้อยตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีเสถียรภาพภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยาเทียบเคียง H-MOR เลือกได้มากขึ้นกับการผลิตของสาร olefinic แสงตลอดระยะเวลาการเกิดปฏิกิริยา บนมืออื่น ๆ ที่นอกเหนือไปจากการผลิตของ C5 เพื่อ Paraffins C8 ที่ H-MFI และตัวเร่งปฏิกิริยา H-BEA เป็นอย่างมากที่เลือกสารประกอบอะโรมาติก
การแปล กรุณารอสักครู่..

3.2.2 . อิทธิพลของซีโอไลต์กรดคุณสมบัติ
ความหนาแน่นและความแข็งแรงของ BR ขึ้น nsted ลูอิสกรดหรือเว็บไซต์มีบทบาทสำคัญในปฏิกิริยากรดขึ้นอยู่กับชอบกระบวนการ MTG . BJ ขึ้น Rgen et al . ( 2008 ) รายงานการเพิ่มความเป็นกรดของซีโอไลต์แบบต้อง desilication ) – 0.20 M NaOH เพื่อเพิ่มความว่องไว . พบว่าอย่างรุนแรงมากที่สุด desilicated ตัวเร่งปฏิกิริยาผลิตที่ดีที่สุดแปลงที่ 3.3 ครั้งเสถียรภาพมากขึ้นกว่าสำหรับตัวเร่งปฏิกิริยาดิบ บนมืออื่น ๆ , การรวมน้ำมันไฮโดรคาร์บอน คูณ 1.7 , เนื่องจากการเพิ่มขึ้นของความเร็วของปฏิกิริยาการถ่ายโอนไฮโดรเจน เบนิโต้ et al .( 1996 ) ได้ทำการศึกษาแบบที่เกี่ยวข้องกับตัวเร่งปฏิกิริยาของ Si / Al เท่ากับในช่วง 24 – 154 และเทียบเท่ากับผลึก . ผลของพวกเขาแสดงการเพิ่มอัตราส่วน Si / Al อย่างรวดเร็วในการลดความเป็นกรดของซีโอไลต์ชนิดรวม เมื่อ Si / Al 24 , กรดทั้งหมดคือ 0.5 mmol / g แต่ลดลง 0.10 mmol / g เมื่ออัตราส่วน Si / Al ยก 154 . อย่างไรก็ตามbr ขึ้น nsted ลูอิสความเป็นกรดอัตราส่วน ( B / L ) เพิ่มขึ้นจาก 2.86 กับ 4.42 . สำหรับวัตถุประสงค์ของการเปรียบเทียบ , MTG ปฏิกิริยาโดยใช้ 0.01 กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่อุณหภูมิตัวแปร ( 383 ) 448 K ) พบ br ขึ้น nsted เว็บไซต์กรดเป็นกรดที่สำคัญที่สุดเว็บไซต์สำหรับการเกิดปฏิกิริยา การเลือกน้ำมันไฮโดรคาร์บอนเพิ่มขึ้นเพิ่มขึ้นใน B / L ตามลำดับผู้เขียนยังแสดงให้เห็นถึงปฏิกิริยาบิวทีพรมเป็นผลิตภัณฑ์หลัก และดังนั้นจึง รายงานการสลายตัวและขยายพันธุ์ oxonium ไอออนเป็นกลไกปฏิกิริยาหลัก บทบาทของกรด nsted br ขึ้นเว็บไซต์ยังแสดงให้เห็นโดย Wang et al . ( 2003 ) และพวกเขาใช้ h-y และแบบซีโอไลต์พบว่าเมทานอลมีการโต้ตอบกับเว็บไซต์เหล่านี้กรดที่เริ่มต้นขั้นตอนการผลิตกลุ่มเมท็อกซี่ ซึ่งเปิดในสามารถผ่านปฏิกิริยาต่อผลผลิตของไฮโดรคาร์บอน มีหลายปฏิกิริยาที่เป็นไปได้ภายใต้สถานการณ์นี้ ส่วนเมท็อกซี่กลุ่มมีความสามารถในการทำปฏิกิริยากับน้ำต่อเมทานอลที่อุณหภูมิปฏิกิริยาต่ำพวกเขาสามารถโต้ตอบกับการหรือสารหอมในการดึงข้อมูล โดยกระบวนการของร่างกาย . ปฏิกิริยาผลเพิ่มเติม พบว่า ที่อุณหภูมิ 250 องศา C ที่สูงปฏิกิริยานอกเหนือกลุ่มเมท็อกซี่จะได้รับการแปลงโดยตรงก๊าซไฮโดรคาร์บอน . ในมุมมองของการสังเกตเหล่านี้ , ไฮโดรคาร์บอนน้ําทางเดินยังคงอยู่กลไกปฏิกิริยาหลักลักษณะสำคัญของกลไกนี้เป็นปฏิกิริยาของเมทานอลหรือเมท็อกซี่ชนิดไฮโดรคาร์บอนชนิดปฏิกิริยาอาหารที่มีการผลิตโอเลฟินส์ ( หลักจากพรมให้บูทีน ) และต่อมาต้องการไฮโดรคาร์บอน . รอบนี้ยังสร้างปฏิกิริยาไฮโดรคาร์บอนสายพันธุ์เดิม ( Haw et al . , 2003 )การดำรงอยู่ของไอออน carbenium ตาม methylbenzenes ได้โดยใช้หมายเลขของผู้เขียน ( ซัลลิแวน et al . , 1961 , goguen et al . , 1998 , Xu et al . , 1998 และ Haw et al . , 2000 ) ปัจจัยนี้เพิ่มเติม สร้างการมีส่วนร่วมของ BR ขึ้น nsted กรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่สำคัญใช้งานเว็บไซต์เว็บไซต์
ล่าสุด ลี และคณะ( 2014 ) พบการควบคุมความแรงของกรด โดยประสานความสำเร็จของอัล หรือเหล็กชนิดที่เป็นประโยชน์กับซีโอไลต์แบบ . ตัวเร่งปฏิกิริยา Co การปรากฏตัวของสายพันธุ์เหล่านี้ผลิตขึ้น nsted BR ที่จุดแข็งเว็บไซต์กรดกว่าที่มีทั้ง Al หรือเหล็กเท่านั้น เลือกช่วงของไฮโดรคาร์บอนเบนซินมากกว่าอาจจะได้กับตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดอื่นที่ 500 ° Cเมื่อการแปลงเปรียบเป็น∼ 100% ผลการทดลองพบว่า กรดที่แข็งแกร่งขึ้น nsted br เป็นเว็บไซต์ที่ดีสำหรับ MTG ปฏิกิริยา ( forselv , 2011 ) lacarriere et al . ( 2554 ) ศึกษากับสองแหล่งที่แตกต่างกัน ( เช่น h-mcm-22 และ h-mcm-36 ) อยู่ที่ 450 องศา C 2 H − 1การ h-mcm-22 ตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นครั้งที่สามที่มีความเข้มข้นของกรดในเว็บไซต์ได้ประโยชน์มากกว่าฟอร์มและปฏิกิริยาการถ่ายโอนไฮดราย มันคือ 25 % เลือกที่จะก่อตัวของน้ำมันเบนซินช่วงไฮโดรคาร์บอนเมื่อเทียบกับ 12% สำหรับ h-mcm-36 ตัวเร่งปฏิกิริยา ( ดูรูปที่ 8 ) อย่างไรก็ตามคุณสมบัติเนื้อเพิ่มตัวเร่งปฏิกิริยาเสื่อมเนื่องจากความไวสูงต่อการก่อตัวของการเสพโคเคน บนมืออื่น ๆ , h-mcm-36 อะลิฟาติกไฮโดรคาร์บอนส่วนใหญ่ผลิต 85% หัวกะทิที่มีระดับสูงของความต้านทานที่ปักกิ่ง . ก่อตั้งขึ้นที่โดยมีโซ - รวมและลักษณะรูพรุนจุลภาคของตัวเร่งปฏิกิริยาเพิ่มขึ้นนี้ไม่จํากัดกระจายผลิตภัณฑ์ของปฏิกิริยา bulkier ที่มีศักยภาพเป็นสารโคเคน ดังนั้นความสมดุลที่เหมาะสมระหว่างความเป็นกรดและคุณสมบัติทางเนื้อสัมผัสเป็นสิ่งที่จำเป็นเพื่อให้บรรลุการกำหนดเป้าหมายที่ต้องการให้เติมผลิตภัณฑ์ การศึกษาที่คล้ายกันและรายงานโดยปาร์คโซ ( 2009 )ใครที่ใช้ซีโอไลท์ เช่น h-bea h-mor , และ h-mfi เปลี่ยนแปลงคุณสมบัติความเป็นกรด ปฏิกิริยาการใช้ 0.1 กรัมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ 350 องศา C และ 0.7 H − 1 ข้อมูลคุณสมบัติของพวกเขาและพบ h-mor h-bea เป็นรวยแข็งแรงและเว็บไซต์ , กรดอ่อนตามลำดับ บนมืออื่น ๆ , h-mfi ซีโอไลต์กรดแข็งแกร่งในเว็บไซต์กว่า h-bea แต่อ่อนแอกว่า h-mor ตัวเร่งปฏิกิริยาโดยไม่คำนึงถึงชนิดของกรด หรือ แปลงแรกเกือบสมบูรณ์ แต่ที่แตกต่างกันมีความมั่นคง พบว่า มีเสถียรภาพสูงสุด h-mfi คุณสมบัติตาม h-bea และ h-mor เกิดขึ้นน้อยที่สุดภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยาตัวเร่งปฏิกิริยาคงที่เทียบเท่า h-mor มากขึ้นเลือกที่จะผลิตไฟกสารประกอบตลอดระยะเวลาปฏิกิริยาบนมืออื่น ๆที่นอกเหนือจากการผลิตของ C5 จะดองพาราฟิน , h-mfi h-bea ตัวเร่งปฏิกิริยาและมีการคัดเลือกในสารประกอบอะโรมาติก
การแปล กรุณารอสักครู่..
