2.1.2. Reaction with phosphites2.1.

2.1.2. Reaction with phosphites
2.1.2.1. Reactions in protic media. The reaction of 2 equiv. of common phosphites
P(OR)3 (R=Me, Et, Ph) with K+[HFe(CO)4]− in THF–H2O mixtures at 25 °C
affords the dihydrides H2Fe(CO)2[P(OR)3]2 in 90–94% (Eq. (9)) with evolution of
2 equiv. of CO [31].
K+[HFe(CO)4]−+2P(OR)3 CCA THF–H2O, 25 °C
−2CO
H2Fe(CO)2[P(OR)3]2
R=Me, h=107°, pKa=2.60 1 h 90%
R=Et, h=109°, pKa=3.31 1 h 91%
R=Ph, h=128°, pKa=−1.2 24 h 94%
(9)
Spectral data are in agreement with an octahedral geometry with phosphites in a
trans position as in the case of the dihydrides H2Fe(CO)2(PR3)2 (see Fig. 1).
With phosphites exhibiting larger Tolman cone angles, such as tris(o-phenylphenyl
) phosphite (h=152°), no reaction is observed at 25 °C, thus suggesting that, as
for phosphines, the reaction is mainly governed by the steric bulk of the phosphite.
At 70 °C, the reaction with tris(o-phenylphenyl ) phosphite proceeds with evolution
of a 1/1 mixture of CO and H2 gas to afford the trans disubstituted complex
Fe(CO)3[P(O-o-C6H4Ph)3]2 in 94% yield [31].
When the reaction of K+[HFe(CO)4]− with 2 equiv. of P(OMe)3 is conducted at
70 °C, the reaction yields a mixture of the dihydride formed by Eq. (9) and of the
trisubstituted Fe(CO)2[P(OMe)3]3 complexes. By using 3 equiv. of phosphite, the
reaction selectively affords the trisubstituted complex in high yield (Eq. (10)) [31].
Previously reported preparation of this complex involved difficult separations of
multistep-sequences from commercially available materials [32–34]. This new route
was thus extended to some other phosphites and proved to be very convenient
(Eq. (10)) [31].

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

2.1.2 ทำปฏิกิริยากับ phosphites
2.1.2.1 ปฏิกิริยาในสื่อ protic ปฏิกิริยาของ 2 เทียบเท่า จาก phosphites ทั่วไป p
(หรือ) 3 (r = ฉัน, et, ph) กับ K [HFE (CO) 4] - ผสมในบ่ายคล้อย-h2o ที่ 25 ° C
กำบัง dihydrides h2fe (ร่วม) 2 [p (หรือ ) 3] 2 ใน 90-94% (สมการ (9)) กับวิวัฒนาการของ
2 เทียบเท่า ร่วม [31]
K [HFE (CO) 4] -. 2p (หรือ) 3 CCA-THF h2o, 25 ° C-

h2fe 2CO (ร่วม) 2 [p (หรือ) 3] 2
r = ฉัน , H = 107 °, PKA = 2.60 เวลา 1 ชั่วโมง 90%
r = et,h = 109 °, PKA = 3.31 เวลา 1 ชั่วโมง 91%
r = ph, H = 128 °, PKA = -1.2 24 ชั่วโมง 94%
(9)
ข้อมูลสเปกตรัมอยู่ในข้อตกลงที่มีรูปทรงเรขาคณิตแปดด้านกับ phosphites ใน
ทรานส์ ตำแหน่งเช่นในกรณีของ dihydrides h2fe (ร่วม) 2 (PR3) 2 (ดูรูปที่ 1.).
phosphites กับการจัดแสดงนิทรรศการขนาดใหญ่ Tolman มุมกรวยเช่น tris (O-phenylphenyl
) phosphite (h = 152 °), ไม่มีปฏิกิริยาที่ 25 ° C จึงบอกว่าเป็น
สำหรับ phosphines,ปฏิกิริยาถูกควบคุมโดยส่วนใหญ่เป็นกลุ่ม steric ของ phosphite.
ที่ 70 ° C, ปฏิกิริยากับ tris (O-phenylphenyl) เงิน phosphite ด้วย
วิวัฒนาการของส่วนผสม 1/1 ร่วมและก๊าซ H2 ที่จะจ่ายซับซ้อน disubstituted ทรานส์
fe (CO) 3 [p (อู c6h4ph) 3] 2 ในอัตราผลตอบแทนที่ 94% [31]
เมื่อปฏิกิริยาของ K [HFE (CO) 4] -. กับ 2 เทียบเท่า ของ p (โอม) 3 คือการดำเนินการที่
70 ° C,ปฏิกิริยาที่ทำให้ส่วนผสมของ dihydride เกิดจาก EQ (9) และ
trisubstituted fe (ร่วม) 2 [p (โอม) 3] 3 เชิงซ้อน โดยใช้ 3 equiv จาก phosphite ปฏิกิริยา
คัดเลือกกำบังซับซ้อน trisubstituted ในผลผลิตสูง (สมการ (10)) [31].
เตรียมรายงานก่อนหน้านี้แยกยากซับซ้อนที่เกี่ยวข้องของ
ลำดับ multistep จากวัสดุที่มีในเชิงพาณิชย์ [32-34]
เส้นทางใหม่นี้จึงได้ขยายไปสู่​​บาง phosphites อื่น ๆ และพิสูจน์ให้เห็นว่าสะดวกมาก
(สมการ (10)) [31]

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

2.1.2. ปฏิกิริยากับ phosphites
2.1.2.1 ปฏิกิริยาในสื่อ protic ปฏิกิริยาของ 2 เท่าเทียมของ phosphites ทั่วไป
P (หรือ) 3 (R =ฉัน Et, Ph) กับ− K [HFe (CO) 4] ในน้ำยาผสม THF–H2O ที่ 25 ° C
แล้ว dihydrides H2Fe (CO) 2 [P (หรือ) 3] 2 90–94% (Eq. (9)) กับวิวัฒนาการของ
2 เทียบเท่าของ CO [31]
K [HFe (CO) 4] − 2P (หรือ) 3 CCA THF–H2O, 25 ° C
−2CO
H2Fe (CO) 2 [P (หรือ) 3] 2
R =ฉัน h = 107°, pKa = 2.60 1 h 90%
R = Et h = 109°, pKa = 3.31 1 h 91%
R = Ph, h = 128 ° pKa = −1.2 24 h 94%
(9)
ข้อมูลสเปกตรัมจะยังคงเป็นเรขาคณิต octahedral กับ phosphites ในการ
ทรานส์ตำแหน่งเช่นในกรณีของ dihydrides H2Fe (CO) 2 (PR3) 2 (ดู Fig. 1) .
กับ phosphites อย่างมีระดับใหญ่โทลแมน cone มุม เช่น tris(o-phenylphenyl
) phosphite (h = 152 °)ปฏิกิริยาไม่ได้สังเกตที่ 25 ° C แนะนำที่ จึง เป็น
สำหรับ phosphines ปฏิกิริยาส่วนใหญ่อยู่ภายใต้กลุ่ม steric ของ phosphite
ที่ 70 ° C ปฏิกิริยากับ tris(o-phenylphenyl) phosphite เงิน มีวิวัฒนาการ
1/1 ส่วนผสมของก๊าซ CO และ H2 จะสามารถ disubstituted ธุรกรรมที่ซับซ้อน
Fe (CO) 3 [P (O-o-C6H4Ph) 3] 2 94% อัตราผลตอบแทน [31]
เมื่อปฏิกิริยาของ− K [HFe (CO) 4] 2 ดำเนินการเทียบเท่าของ P (OMe) 3 ที่
70 ° C, ส่วนผสมของ dihydride ที่เกิดขึ้น โดย Eq. (9) และการทำให้ปฏิกิริยา
trisubstituted Fe (CO) 2 [P (OMe) 3] คอมเพล็กซ์ 3 โดย 3 เท่าเทียมของ phosphite การ
ปฏิกิริยาแล้วเลือก trisubstituted ซับซ้อนผลตอบแทนสูง (Eq. (10)) [31]
ก่อนหน้านี้ รายงานเตรียมนี้ประโยชน์เกี่ยวข้องยากซับซ้อนของ
multistep-ลำดับจากวัสดุใช้ได้ในเชิงพาณิชย์ [32–34] กระบวนการนี้ใหม่
จึงขยายบาง phosphites และพิสูจน์ให้สะดวก
(Eq. (10)) [31]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2.1.2 . การตอบสนองพร้อมด้วย phosphites
2.1.2.1 . การตอบสนองในสื่อ protic . ที่การตอบสนองของ 2 หน่วยงานราชการ.ของทั่วไป phosphites
P (หรือ) 3 ( r =ฉัน, et , pH )พร้อมด้วย K [ hfe ( CO ) 4 ] - ในอุปกรณ์ป้องกันน้ำ - H 2 O ส่วนผสมที่ 25 ° C
ซึ่งจะช่วยมอบที่ dihydrides H 2 FE ( co )[ P 2 (หรือ) 3 ] 2 ใน 90 - 94% ( EQ ) ( 9 ))พร้อมด้วยวิวัฒนาการของ
2 เทียบเท่า.ของเพื่อนร่วม[ 31 ].
K [ hfe ( CO ) 4 ] - 2 P (หรือ) 3 cca อุปกรณ์ป้องกันน้ำ - H 2 O , 25 ° C
- 2 เพื่อนร่วม
H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 2 (หรือ) 3 ] 2
r =ฉัน, H = 107 °, pka = 2.60 1 ชั่วโมง 90%
r = et ,H = 109 °, pka = 3.31 1 H 91%
r = pH , H = 128 °, pka = - 1.2 24 ชั่วโมง 94%
( 9 )ความยาวคลื่น
ข้อมูลอยู่ในข้อตกลงกับจุเรขาคณิตด้วย phosphites ใน
ข้ามตำแหน่งในกรณีที่มีการให้ dihydrides H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 2 (ดูรูปที่ 1 ). N พร้อมด้วย phosphites นิทรรศการมุมกรวย tolman ขนาดใหญ่เช่นบริษัททริสเรทติ้งจำกัด( O - phenylphenyl
) phosphite ( H = 152 °)ไม่มีการตอบสนองที่พบว่ามี 25 ° C จึงแนะนำว่า
สำหรับ phosphinesการตอบสนองที่มีสาเหตุหลักมาจากถูกควบคุมโดยที่ steric เป็นจำนวนมากของ phosphite .
ที่ 70 ° C ,การตอบสนองพร้อมด้วยบริษัททริสเรทติ้งจำกัด( O - phenylphenyl ) phosphite รายได้และด้วยการพัฒนา
ซึ่งจะช่วยในการผสมผสานของความร่วมมือ 1 / 1 และ H 2 ก๊าซสามารถซื้อที่บริษัทข้ามชาติ disubstituted คอมเพล็กซ์
แซนตาเฟ( CO )[ P 3 ( O - o - c 6 ชั่วโมง 4 PH ) 3 ] 2 ใน 94% ให้ผลตอบแทน[ 31 ].
เมื่ออาการตอบสนองของ K [ hfe ( co ) 4 ] - พร้อมด้วย 2 เทียบเท่า. p (กลับมา) 3 จะดำเนินการที่
70 ° C ,ปฏิกริยาที่อัตราผลตอบแทนการผสมผสานของ dihydride ที่จัดตั้งโดย EQ ( 9 )และของ
trisubstituted แซนตาเฟ( CO )[ P 2 (กลับมา) 3 ] 3 คอมเพล็กซ์. โดยการใช้ 3 หน่วยงานราชการ.ของ phosphite
ปฏิกริยาที่เลือกให้คอมเพล็กซ์ trisubstituted ในอัตราผลตอบแทนสูง( EQ ( 10 ))[ 31 ].
เคยรายงานถึงการเตรียมการของคอมเพล็กซ์แห่งนี้มีส่วนเกี่ยวข้องกับค้าปลีกยากของ
multistep - ลำดับจากวัสดุมีวางจำหน่าย[ 32-34 ]เส้นทางใหม่นี้
ซึ่งจะช่วยได้ขยายไปสู่ phosphites อื่นๆบางอย่างและได้พิสูจน์ให้ได้รับความสะดวกสบายเป็นอย่างมาก
( EQ ( 10 ))[ 31 ]