1. ProcedureA. Phenylhydrazine salt

1. Procedure
A. Phenylhydrazine salt of β-phenyldithiocarbazic acid. In a 1-l. three-necked flask, fitted with a mechanical stirrer, a condenser, and a dropping funnel, is placed a solution of 128 ml. (1.3 moles) of pure redistilled phenylhydrazine in 600 ml. of ordinary ether. To the vigorously stirred mixture, 52 ml. (0.86 mole) of carbon disulfide is added in the course of 30 minutes (Note 1). After the mixture has been stirred for an additional 30 minutes, the precipitate is filtered with suction, washed with 50 ml. of ether, and spread on filter paper for 15–20 minutes to allow evaporation of the ether. The yield of the salt is 181–185 g. (96–98%).
B. Diphenylthiocarbazide. The above salt is transferred to a 1-l. beaker, and, while it is continuously stirred by hand (Note 2), it is heated (hood) in a water bath maintained at 96–98° (Note 3). After about 10–15 minutes the material softens to a taffylike mass, becomes yellow, foams, and evolves hydrogen sulfide. After about 20–30 minutes ammonia is evolved. When a distinct odor of ammonia is first detected (Note 4), the beaker is removed from the bath, placed in a pan of cold water for 1 minute (Note 5), and then surrounded immediately by cracked ice. About 150 ml. of absolute ethanol is added, the mixture is warmed slightly to loosen the mass, and the taffylike material is stirred until it is transformed into a granular precipitate. After the mixture has stood at room temperature for 1 hour, the precipitate is collected on a Büchner funnel and washed with 50 ml. of absolute ethanol (Note 6). The yield of crude diphenylthiocarbazide is 100–125 g. (60–75% based on phenylhydrazine) (Note 7).
C. Dithizone. The crude diphenylthiocarbazide is added to a solution of 60 g. of potassium hydroxide in 600 ml. of methanol in a 1-l. round-bottomed flask. The flask is immersed in a boiling water bath, and the mixture is refluxed for exactly 5 minutes (Note 8). The red solution is cooled with ice water and filtered by gravity. Ice-cold 1 N sulfuric acid (900–1100 ml.) is added to the filtrate, which is stirred vigorously by means of a mechanical stirrer, until the solution is just acid to Congo red paper (Note 9). The blue-black precipitate is filtered with suction and washed with 50 ml. of cold water (Note 10). The crude carbazone is dissolved in 500 ml. of 5% sodium hydroxide solution, the mixture is filtered with suction, and the filtrate is cooled in an ice bath and acidified immediately with ice-cold 1 N sulfuric acid (about 650 ml. is required) until it is just acid to Congo red paper. The precipitate is filtered with suction and then washed by transferring it to a 2-l. beaker and stirring it thoroughly with 1.6–1.8 l. of cold water. The mixture is filtered, and the process of washing is repeated until there is no trace of sulfate in the washings (Note 11). After air has been drawn through the precipitate on the Büchner funnel for 20–30 minutes, the solid is dried in an oven at 40°. The product at this stage weighs 63–85 g. For purification, a portion of 5–10 g. of the carbazone is placed in the thimble of a Soxhlet extractor (Note 12), covered with ether, allowed to stand for 1 hour, and then extracted for 1.5 hours. The material in the thimble is transferred immediately to a beaker, stirred with 50 ml. of ether, and the mixture is filtered with suction until most, but not all, of the liquid is removed. The wet product is then dried by pressing it between filter papers. The yield of pure dithizone (diphenylthiocarbazone) which decomposes sharply at a temperature between 165° and 169° is 43–54.8 g. (50–64% based on phenylhydrazine) (Note 13).
2. Notes
1. A precipitate is formed immediately upon addition of the carbon disulfide; the mixture becomes warm, and the temperature soon approaches the boiling point. The temperature is maintained just below the boiling point; cooling with ice water may be necessary to keep it there. As the carbon disulfide is added, the mixture soon becomes pasty, then more fluid, and finally pasty again.
2. A heavy glass rod, bent or flattened at the bottom, serves as an efficient stirrer.
3. Care must be taken that the temperature of the bath does not exceed 98°. If the material remains above 98° for a long period of time and/or if it is not immediately cooled after removal from the water bath, the product decomposes violently after standing for 10–15 minutes.
4. Ammonia can be detected by means of litmus paper before the odor is noticeable, but the heating should be continued until there is a distinct odor of ammonia (but no longer). The yield depends upon the rapidity with which the heating is stopped after the first sign of ammonia is detected.
5. The mass may be olive-green or brown while hot, but it becomes light brown on cooling.
6. The precipitate is almost pure white. More diphenylthiocarbazide crystallizes from the red alcoholic filtrate and washings, if they are allowed to evaporate slowly. When the mixture is allowed to stand for some time before it is filtered, the amount of precipitate is increased and that of the material left in the filtrate is decreased.
7. Diphenylthiocarbazide does not have a sharp melting point. The compound is reported to become green at 130° and melt at 150° to a dark green liquid which decomposes on further heating.
8. The solution is heated until it is definitely boiling; then it is allowed to boil for 5 minutes only. If the solution is boiled for a longer time, the yield of product is decreased.
9. When the end point is reached, the mother liquor is no longer red but colorless.
10. Care should be exercised in handling this precipitate or suspensions of it. If any of it is spilled or splashed, it should be removed at once, for it dries to a light, fine powder which is readily scattered; it dyes the skin black and other material pink.
11. Four or five washings are usually necessary.
12. The Soxhlet extractor used by the submitters had a capacity of 85 ml. to the top of the siphon tube. The size of the thimble was 33 by 80 mm.
13. The pure compound is completely soluble in chloroform.
Working with Hazardous Chemicals
The procedures in Organic Syntheses are intended for use only by persons with proper training in experimental organic chemistry. All hazardous materials should be handled using the standard procedures for work with chemicals described in references such as "Prudent Practices in the Laboratory" (The National Academies Press, Washington, D.C., 2011; the full text can be accessed free of charge at http://www.nap.edu/catalog.php?record_id=12654). All chemical waste should be disposed of in accordance with local regulations. For general guidelines for the management of chemical waste, see Chapter 8 of Prudent Practices.

In some articles in Organic Syntheses, chemical-specific hazards are highlighted in red "Caution Notes" within a procedure. It is important to recognize that the absence of a caution note does not imply that no significant hazards are associated with the chemicals involved in that procedure. Prior to performing a reaction, a thorough risk assessment should be carried out that includes a review of the potential hazards associated with each chemical and experimental operation on the scale that is planned for the procedure. Guidelines for carrying out a risk assessment and for analyzing the hazards associated with chemicals can be found in Chapter 4 of Prudent Practices.

The procedures described in Organic Syntheses are provided as published and are conducted at one's own risk. Organic Syntheses, Inc., its Editors, and its Board of Directors do not warrant or guarantee the safety of individuals using these procedures and hereby disclaim any liability for any injuries or damages claimed to have resulted from or related in any way to the procedures herein.

The paragraphs above were added in September, 2014. The statements above do not supersede any specific hazard caution notes and safety instructions included in the procedure.

3. Discussion
This method of preparation is a modification of the method used by Emil Fischer.1 Similar methods have been described by H. Fischer,2 Wertheim,3 and Grummitt and Stickle.4

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

1. ขั้นตอนA. Phenylhydrazine เกลือของกรดβ-phenyldithiocarbazic ในการ 1 l. 3 คอหนาว มีช้อนคนเครื่องจักรกล แบบเครื่องควบแน่น และ ปล่องวาง วางโซลูชันของ 128 ml. (1.3 ไฝ) phenylhydrazine redistilled บริสุทธิ์ใน 600 ml. อีเทอร์ธรรมดา ผสมโยคะคน 52 ml. (0.86 โมล) ของคาร์บอนไดซัลไฟด์จะเพิ่ม 30 นาที (หมายเหตุ 1) ในหลักสูตร หลังจากผสมแล้ว ๓ สำหรับเพิ่มเติม 30 นาที precipitate ที่มีดูด ล้างด้วย 50 ml. ของอีเทอร์ และแพร่กระจายบนกระดาษกรอง 15 – 20 นาทีให้ระเหยอีเทอร์ ผลตอบแทนของเกลือเป็น 181-185 กรัม (96-98%)B. Diphenylthiocarbazide เกลือดังกล่าวถูกโอนย้ายไปบีกเกอร์ 1 l. และ ในขณะที่มันจะกวนอย่างต่อเนื่อง โดยมือ (หมายเหตุ 2), มันเป็นความร้อน (ควัน) ในน้ำน้ำยังคงอยู่ที่ 96 – 98 องศา (หมายเหตุ 3) หลังจากประมาณ 10 – 15 นาที วัสดุนุ่มเพื่อมวล taffylike กลายเป็นสีเหลือง โฟม และไฮโดรเจนซัลไฟด์อยู่เสมอ หลังจากประมาณ 20 – 30 นาที เป็นพัฒนาแอมโมเนีย เมื่อ แรกพบ (หมายเหตุ 4) กลิ่นที่แตกต่างของแอมโมเนีย บีกเกอร์ถูกเอาออกจากอ่างอาบน้ำ วางในถาดน้ำเย็น 1 นาที (หมายเหตุ 5), แล้ว ล้อมทันทีน้ำแข็งรอยร้าว ประมาณ 150 ml. ของเอทานอลนอนเพิ่ม ส่วนผสมเป็น warmed เล็กน้อยพรวนมวล และวัสดุ taffylike เป็นกวนจนกว่ามันจะเปลี่ยนเป็น granular precipitate หลังจากผสมได้ยืนอยู่ที่อุณหภูมิห้อง 1 ชั่วโมง precipitate ถูกรวบรวมในกรวย Büchner และล้างด้วย 50 ml. ของแอบโซลูทเอทานอล (หมายเหตุ 6) ผลผลิตของน้ำมันดิบ diphenylthiocarbazide เป็น 100 – 125 กรัม (60 – 75% ตาม phenylhydrazine) (หมายเหตุ 7)C. Dithizone Diphenylthiocarbazide น้ำมันดิบมีค่า 60 กรัมของโพแทสเซียมไฮดรอกไซด์ใน 600 ml. ของเมทานอลในหนาวรอบยนที่ 1 l. หนาวนี้จะแช่อยู่ในน้ำน้ำเดือด และส่วนผสมคือ refluxed ว่า 5 นาที (หมายเหตุ 8) โซลูชั่นสีแดงระบายความร้อนด้วยน้ำแข็งน้ำ และกรอง โดยแรงโน้มถ่วง ฉ่ำ 1 N ซัลฟิวริก (900 – 1100 ml.) ถูกเพิ่มเข้าไปในสารกรอง ที่จะกวนโยคะโดยใช้ช้อนคนเป็นเครื่องจักรกล จนกระทั่งเป็นเพียงกรดกับคองโกแดงกระดาษ (หมายเหตุ 9) Precipitate แกมมีดูด และล้างด้วย 50 ml. น้ำเย็น (หมายเหตุ 10) ส่วนยุบ carbazone ดิบใน 500 ml. ของโซเดียมไฮดรอกไซด์ 5% ส่วนผสมจะถูกกรอง ด้วยดูด และสารกรองเป็นระบายความร้อนด้วยน้ำแข็งในการ และ acidified ทันทีฉ่ำ 1 N ซัลฟิวริก (ประมาณ 650 ml. จำเป็น) จนกว่าจะเป็นกรดเพียงเพื่อกระดาษคองโกแดง Precipitate ที่มีดูด และล้างแล้ว โอนย้ายไปบีกเกอร์ 2 l. และกวนอย่างละเอียดกับ 1.6 – 1.8 l. น้ำเย็น กรองส่วนผสม และกระบวนการในการซักผ้าซ้ำจนไม่มีร่องรอยของซัลเฟตใน washings (หมายเหตุ 11) หลังจากที่อากาศมีการลากผ่าน precipitate บนกรวย Büchner 20 – 30 นาที ของแข็งเป็นอบแห้งในเตาอบที่ 40° ผลิตภัณฑ์ในขั้นตอนนี้น้ำหนัก 63-85 ก. สำหรับฟอก ส่วนของ 5 – 10 กรัมของ carbazone ที่วางใน thimble ของระบาย Soxhlet (หมายเหตุ 12), ปกคลุม ด้วยอีเทอร์ สามารถยืน 1 ชั่วโมง และสกัด 1.5 ชั่วโมงแล้ว วัสดุใน thimble จะถูกโอนย้ายไปบีกเกอร์ กวนด้วยขนาด 50 ml. ของอีเทอร์ ทันที และส่วนผสมจะถูกกรอง ด้วยดูดจนถึงที่สุด แต่ไม่ทั้งหมด ของเหลวจะถูกเอาออก ผลิตภัณฑ์เปียกจะแห้งแล้วกดระหว่างฮาร์ดแวร์และซอฟต์แวร์ ผลตอบแทนของ dithizone บริสุทธิ์ (diphenylthiocarbazone) ที่ decomposes อย่างรวดเร็วที่อุณหภูมิ 165 องศาและ 169° เป็น 43-54.8 กรัม (50 – 64% ตาม phenylhydrazine) (หมายเหตุ 13)2. หมายเหตุ1 precipitate.จะเกิดขึ้นทันทีเมื่อมีการเพิ่มไดซัลไฟด์คาร์บอน ส่วนผสมจะอบอุ่น และอุณหภูมิใกล้จุดเดือดเร็ว ๆ นี้ เป็นรักษาอุณหภูมิอยู่ต่ำกว่าจุดเดือด ระบายความร้อน ด้วยน้ำแข็งอาจจำเป็นต้องให้มี เมื่อเพิ่มไดซัลไฟด์คาร์บอน ผสมเร็ว ๆ นี้กลายเป็น ลักษณะ แล้วของเหลวมากขึ้น และสุดท้ายลักษณะอีก2.ร็อดการแก้วหนัก เงี้ยว หรือ flattened ที่ด้านล่าง ทำหน้าที่เป็นช้อนคนที่มีประสิทธิภาพ3. ดูแลต้องมาว่า อุณหภูมิของน้ำไม่เกิน 98° ถ้าวัสดุยังคงเหนือ 98° สำหรับรอบระยะเวลายาวนาน หรือมันจะไม่ทันทีระบายความร้อนด้วยหลังจากเอาออกจากห้องน้ำ ผลิตภัณฑ์ decomposes โหงหลังจากยืน 10-15 นาที4. แอมโมเนียจะถูกตรวจพบโดยใช้สารสีน้ำเงินกระดาษก่อนกลิ่นจะเห็นได้ชัด แต่ความร้อนที่ควรดำเนินต่อไปจนกว่าจะมีกลิ่นแตกต่างกันของแอมโมเนีย (แต่ไม่) จากผลตอบแทนขึ้นอยู่กับ rapidity ที่ความร้อนจะหยุดหลังจากตรวจพบเครื่องหมายแรกของแอมโมเนีย5. มวลอาจ olive-green หรือน้ำตาลขณะร้อน แต่มันกลายเป็นแสงสีน้ำตาลในการทำความเย็น6. precipitate เป็นขาวเกือบเท่านั้น เพิ่มเติม diphenylthiocarbazide crystallizes แดงแอลกอฮอล์สารกรองและ washings ถ้าพวกเขาสามารถระเหยช้า เมื่อผสมได้ยืนก่อนจะถูกกรอง เพิ่มจำนวน precipitate และที่วัสดุเหลือในสารกรองจะลดลง7. Diphenylthiocarbazide มีจุดหลอมเหลวคม สารประกอบมีรายงานเป็นสีเขียวที่ 130 องศา และละลายที่ 150° ถึงของเหลวสีเขียวเข้มที่ decomposes ในความร้อนเพิ่มเติม8. การแก้ปัญหามีความร้อนจนกว่ามันจะแน่นอนเดือด แล้ว ก็ได้ต้ม 5 นาทีเท่านั้น ถ้าการแก้ปัญหาเป็นต้มเป็นเวลานาน ผลตอบแทนของผลิตภัณฑ์จะลดลง9. เมื่อถึงจุดสิ้นสุด เหล้าแม่ได้ไม่แดง แต่ไม่มีสี10. ดูแลควรจะใช้ในการจัดการนี้ precipitate หรือบริการของ ถ้ามันหก หรือ splashed มันควรจะเอาออกครั้ง สำหรับมันแห้งให้ผงเบา ดีที่มีพร้อมกระจาย สีย้อมผิวสีดำและสีชมพูวัสดุอื่น ๆ11. สี่ หรือห้า washings ปกติจำเป็นต้อง12. Soxhlet extractor ใช้ submitters ที่มีความจุของ 85 ml ขึ้นไปด้านบนของท่อกาลักน้ำ ขนาดของ thimble 33 โดย 80 มม.ได้13.บริสุทธิ์ผสมทั้งหมดละลายในคลอโรฟอร์มได้ทำงานกับสารเคมีอันตรายตอนในอินทรีย์ Syntheses มีไว้สำหรับใช้ โดยคนการอบรมในเคมีอินทรีย์ทดลองเท่านั้น วัสดุอันตรายทั้งหมดควรมีจัดการใช้กระบวนการมาตรฐานสำหรับการทำงานกับสารเคมีในการอ้างอิงเช่น "ระมัดระวังปฏิบัติในห้องปฏิบัติการ" (ในชาติทหารกด Washington, dc, 2011 เต็มสามารถเข้าถึงได้ฟรีที่ http://www.nap.edu/catalog.php?record_id=12654) ควรกำจัดขยะเคมีทั้งหมดของตามข้อบังคับท้องถิ่น สำหรับคำแนะนำทั่วไปสำหรับการจัดการของเสียเคมี ดูบทที่ 8 แนวทางปฏิบัติระมัดระวังในบางบทความใน Syntheses อินทรีย์ อันตรายสารเคมีเฉพาะที่เน้นสีแดง "ระวังเหตุ" ภายในกระบวน จึงควรตระหนักว่า การขาดงานหมายเหตุข้อควรระวังได้เป็นอันตรายไม่สำคัญเกี่ยวข้องกับสารเคมีที่เกี่ยวข้องในขั้นตอนที่ ก่อนทำปฏิกิริยากับ มีการประเมินความเสี่ยงอย่างละเอียดควรทำที่มีอันตรายอาจเกิดขึ้นที่เกี่ยวข้องกับเคมี และทดลองดำเนินงานในระดับที่วางแผนไว้สำหรับขั้นตอนการทบทวน การ แนวทาง สำหรับการดำเนินการประเมินความเสี่ยง และวิเคราะห์อันตรายที่เกี่ยวข้องกับสารเคมีที่สามารถพบได้ในบทที่ 4 แนวทางปฏิบัติระมัดระวังขั้นตอนที่อธิบายไว้ใน Syntheses อินทรีย์มีเป็นการเผยแพร่ และทางหนึ่งของความเสี่ยง อินทรีย์ Syntheses, Inc. เป็นบรรณาธิการ ของคณะกรรมการบริษัทไม่รับประกัน หรือรับประกันความปลอดภัยของบุคคลโดยใช้ขั้นตอนเหล่านี้ และขอไม่รับผิดใด ๆ สำหรับการบาดเจ็บ หรือความเสียหายที่อ้างว่า มีเป็นผลมาจาก หรือเกี่ยวข้องในทุก ๆ กระบวนงานนี้ข้างบนถูกเพิ่มในเดือนกันยายน 2014 งบดังกล่าวไม่ให้รวมถึงหมายเหตุข้อควรระวังอันตรายเฉพาะและแนะนำความปลอดภัยที่รวมอยู่ในขั้นตอนใด ๆ3. สนทนาวิธีการเตรียมการนี้จะปรับเปลี่ยนวิธีการใช้ โดยวิธี Fischer.1 emil โอคล้ายกันได้ถูกอธิบาย โดย H. ตื่น Wertheim 2, 3 และ Grummitt และ Stickle.4

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

1. วิธีการ
A. เกลือของกรด Phenylhydrazine β-phenyldithiocarbazic ใน 1 ลิตร กระติกน้ำสามคอติดตั้งเครื่องกวนกลคอนเดนเซอร์และช่องทางที่ลดลงเป็นอยู่แก้ปัญหาของ 128 มล (1.3 ตุ่น) ของ phenylhydrazine redistilled บริสุทธิ์ 600 มล ของอีเธอร์สามัญ ในการผสมกวนอย่างจริงจัง, 52 มล (0.86 โมล) ของซัลไฟด์คาร์บอนจะถูกเพิ่มในหลักสูตร 30 นาที (หมายเหตุ 1) หลังจากที่มีส่วนผสมที่ได้รับการขยับสำหรับอีก 30 นาทีตะกอนจะถูกกรองด้วยการดูดล้างด้วย 50 มล ของอีเธอร์และการแพร่กระจายบนกระดาษกรองประมาณ 15-20 นาทีเพื่อให้การระเหยของอีเทอร์ ผลผลิตของเกลือเป็น 181-185 กรัม (96-98%).
B. Diphenylthiocarbazide เกลือดังกล่าวข้างต้นจะถูกโอนไป 1 ลิตร บีกเกอร์และในขณะที่มันจะขยับอย่างต่อเนื่องด้วยมือ (หมายเหตุ 2) มันเป็นความร้อน (เครื่องดูดควัน) ในอ่างน้ำไว้ที่ 96-98 ° (หมายเหตุ 3) หลังจากนั้นประมาณ 10-15 นาทีวัสดุที่นุ่มเพื่อมวล taffylike กลายเป็นสีเหลือง, โฟมและวิวัฒนาการก๊าซไข่เน่า หลังจากนั้นประมาณ 20-30 นาทีแอมโมเนียจะพัฒนา เมื่อกลิ่นที่แตกต่างกันของแอมโมเนียมีการตรวจพบครั้งแรก (หมายเหตุ 4), บีกเกอร์จะถูกลบออกจากห้องอาบน้ำที่วางไว้ในกระทะน้ำเย็น 1 นาที (หมายเหตุ 5) แล้วล้อมรอบได้ทันทีโดยน้ำแข็งแตก ประมาณ 150 มล เอทานอลที่แน่นอนจะมีการเพิ่มส่วนผสมคือความอบอุ่นเล็กน้อยเพื่อคลายมวลและวัสดุ taffylike กวนจนกว่าจะมีการเปลี่ยนเป็นตะกอนเม็ด หลังจากผสมได้ยืนที่อุณหภูมิห้องเป็นเวลา 1 ชั่วโมง, ตะกอนที่ถูกรวบรวมไว้ในช่องทางBüchnerและล้างด้วย 50 มล เอทานอลที่แน่นอน (หมายเหตุ 6) ผลผลิตของ diphenylthiocarbazide น้ำมันดิบเป็น 100-125 กรัม (60-75% ขึ้นอยู่กับ phenylhydrazine) (หมายเหตุ 7).
C. Dithizone diphenylthiocarbazide น้ำมันดิบจะถูกเพิ่มในการแก้ปัญหาของ 60 กรัม ไฮดรอกไซโพแทสเซียมใน 600 มล เมทานอลใน 1 ลิตร กระติกน้ำรอบจุดต่ำสุด กระติกน้ำจะแช่อยู่ในอ่างน้ำเดือดและส่วนผสมที่เป็น refluxed สำหรับตรง 5 นาที (หมายเหตุ 8) วิธีการแก้ปัญหาสีแดงจะระบายความร้อนด้วยน้ำน้ำแข็งและกรองโดยแรงโน้มถ่วง เย็น 1 N กรดกำมะถัน (900-1100 มล.) จะถูกเพิ่มในการกรองซึ่งเป็นกวนอย่างจริงจังโดยใช้วิธีการกวนกลจนการแก้ปัญหาเป็นเพียงกรดคองโกกระดาษสีแดง (หมายเหตุ 9) ตะกอนสีฟ้าสีดำจะถูกกรองด้วยการดูดและล้างด้วย 50 มล น้ำเย็น (หมายเหตุ 10) carbazone น้ำมันดิบจะละลายใน 500 มล ของการแก้ปัญหาโซดาไฟ 5% ส่วนผสมจะถูกกรองด้วยการดูดและกรองระบายความร้อนในห้องอาบน้ำน้ำแข็งและกรดทันทีด้วยเย็น 1 N กรดกำมะถัน (ประมาณ 650 มล. จะต้อง) จนกระทั่งมันเป็นเพียงกรดคองโกสีแดง กระดาษ ตะกอนจะถูกกรองด้วยการดูดและล้างแล้วโดยการโอนไปยัง 2 ลิตร บีกเกอร์และกวนได้อย่างทั่วถึงด้วย 1.6-1.8 ลิตร น้ำเย็นของ ส่วนผสมจะถูกกรองและกระบวนการของการซักผ้าซ้ำแล้วซ้ำอีกจนกว่าจะมีร่องรอยของซัลเฟตในการซัก (หมายเหตุ 11) หลังจากที่อากาศได้รับการลากผ่านตะกอนในช่องทางBüchnerสำหรับ 20-30 นาทีของแข็งจะแห้งในเตาอบที่ 40 ° ผลิตภัณฑ์ในขั้นตอนนี้น้ำหนัก 63-85 กรัม สำหรับการทำให้บริสุทธิ์บางส่วนของ 5-10 กรัม ของ carbazone จะอยู่ในปลอกของวิธีการสกัดแบบแยก (หมายเหตุ 12) ปกคลุมด้วยอีเทอร์อนุญาตให้ยืนเป็นเวลา 1 ชั่วโมงและสกัดแล้วสำหรับ 1.5 ชั่วโมง วัสดุที่ใช้ในปลอกจะถูกโอนทันทีเพื่อถ้วยแก้วกวนที่มีขนาด 50 ml ของอีเธอร์และส่วนผสมที่ถูกกรองด้วยการดูดจนมากที่สุด แต่ไม่ได้ทั้งหมดของของเหลวจะถูกลบออก สินค้าที่เปียกแห้งแล้วโดยการกดไว้ระหว่างเอกสารกรอง ผลผลิตของ dithizone บริสุทธิ์ (diphenylthiocarbazone) ซึ่งสลายตัวลงอย่างรวดเร็วที่อุณหภูมิระหว่าง 165 °และ 169 °เป็น 43-54.8 กรัม (50-64% ขึ้นอยู่กับ phenylhydrazine) (หมายเหตุ 13).
2 หมายเหตุ
1 ตะกอนจะเกิดขึ้นทันทีที่การเพิ่มขึ้นของซัลไฟด์คาร์บอน; ส่วนผสมจะกลายเป็นความอบอุ่นและอุณหภูมิเร็ว ๆ นี้แนวทางจุดเดือด อุณหภูมิจะยังคงต่ำกว่าจุดเดือด; ระบายความร้อนด้วยน้ำน้ำแข็งอาจมีความจำเป็นที่จะให้มันมี ในฐานะที่เป็นคาร์บอนไดซัลไฟจะมีการเพิ่มส่วนผสมเร็ว ๆ นี้จะกลายเป็นซีดขาวแล้วของเหลวมากขึ้นและในที่สุดก็ซีดขาวอีกครั้ง.
2 ก้านแก้วหนักหรืองอหรือบี้ที่ด้านล่างทำหน้าที่เป็นเครื่องกวนที่มีประสิทธิภาพ.
3 การดูแลจะต้องดำเนินการที่อุณหภูมิของการอาบน้ำไม่เกิน 98 ° ถ้าวัสดุที่ยังคงสูงกว่า 98 °เป็นระยะเวลานานของเวลาและ / หรือหากยังไม่ได้ระบายความร้อนทันทีหลังจากที่ออกจากอ่างน้ำผลิตภัณฑ์สลายตัวรุนแรงหลังจากที่ยืนอยู่ประมาณ 10-15 นาที.
4 แอมโมเนียสามารถตรวจพบได้โดยวิธีการของกระดาษกระดาษลิตมัสกลิ่นได้เป็นที่เห็นได้ชัด แต่ความร้อนที่ควรได้รับการอย่างต่อเนื่องจนกว่าจะมีกลิ่นที่แตกต่างกันของแอมโมเนีย (แต่อีกไม่นาน) อัตราผลตอบแทนขึ้นอยู่กับความรวดเร็วที่ความร้อนจะหยุดการทำงานหลังจากที่สัญญาณแรกของแอมโมเนียมีการตรวจพบ.
5 มวลอาจจะเป็นสีเขียวมะกอกหรือสีน้ำตาลในขณะที่ร้อน แต่มันจะกลายเป็นสีน้ำตาลอ่อนในการระบายความร้อน.
6 ตะกอนเป็นสีขาวบริสุทธิ์เกือบ diphenylthiocarbazide เพิ่มเติมตกผลึกจากกรองแอลกอฮอล์สีแดงและล้างมือหากพวกเขาจะได้รับอนุญาตให้ระเหยช้า เมื่อส่วนผสมที่ได้รับอนุญาตที่จะยืนเป็นเวลาก่อนที่มันจะถูกกรองบางปริมาณของตะกอนที่เพิ่มขึ้นและที่ของวัสดุที่เหลืออยู่ในการกรองจะลดลง.
7 Diphenylthiocarbazide ไม่ได้มีจุดหลอมละลายที่คมชัด สารประกอบที่มีรายงานที่จะกลายเป็นสีเขียวที่ 130 องศาและละลายที่ 150 °ถึงของเหลวสีเขียวเข้มซึ่งสลายตัวเมื่อความร้อนต่อไป.
8 การแก้ปัญหาคือความร้อนจนกว่าจะมีแน่นอนเดือด; แล้วมันจะได้รับอนุญาตให้เดือดนาน 5 นาทีเท่านั้น หากการแก้ปัญหาเป็นต้มเป็นเวลานานผลผลิตของผลิตภัณฑ์จะลดลง.
9 เมื่อจุดจะถึงจุดสิ้นสุดสุราแม่ไม่ได้เป็นสีแดง แต่ไม่มีสี.
10 การดูแลควรจะใช้ในการจัดการนี้ตะกอนหรือสารแขวนลอยของมัน ถ้าใด ๆ ของมันจะรั่วไหลหรือสาดมันควรจะออกในครั้งเดียวให้มันแห้งกับแสง, ผงละเอียดซึ่งจะกระจายได้อย่างง่ายดาย; มันย้อมสีดำผิวสีชมพูและวัสดุอื่น ๆ .
11 สี่หรือห้ากำลังล้างมืออยู่จำเป็นมัก.
12 ระบายวิธีหมักที่ใช้โดยผู้ส่งมีความจุ 85 มล ไปด้านบนของท่อกาลักน้ำ ขนาดของปลอก 33 80 มม.
13 สารบริสุทธิ์ที่ละลายน้ำได้อย่างสมบูรณ์ในคลอโรฟอร์ม.
การทำงานกับสารเคมีอันตรายที่เกิดจาก
ขั้นตอนในการสังเคราะห์อินทรีย์มีวัตถุประสงค์เพื่อใช้โดยเฉพาะบุคคลที่มีการฝึกอบรมที่เหมาะสมในการเคมีอินทรีย์ทดลอง วัสดุทั้งหมดที่เป็นอันตรายควรได้รับการจัดการโดยใช้ขั้นตอนมาตรฐานสำหรับการทำงานกับสารเคมีที่อธิบายไว้ในการอ้างอิงเช่น "การปฏิบัติอย่างรอบคอบในห้องปฏิบัติการ" (โรงเรียนแห่งชาติกด, Washington, DC, 2011; ข้อความเต็มสามารถเข้าถึงได้ฟรีที่ http: //www.nap.edu/catalog.php?record_id=12654) ของเสียเคมีทั้งหมดควรถูกกำจัดให้สอดคล้องกับระเบียบข้อบังคับของท้องถิ่น สำหรับคำแนะนำทั่วไปสำหรับการจัดการของเสียเคมีดูบทที่ 8 การปฏิบัติอย่างรอบคอบ. ในบางบทความในอินทรีย์สังเคราะห์อันตรายสารเคมีเฉพาะที่เน้นสีแดง "หมายเหตุข้อควรระวัง" ภายในกระบวนการ มันเป็นสิ่งสำคัญที่จะยอมรับว่ากรณีที่ไม่มีการบันทึกความระมัดระวังไม่ได้หมายความว่าไม่มีอันตรายที่สำคัญที่เกี่ยวข้องกับสารเคมีที่เกี่ยวข้องในขั้นตอนที่ ก่อนที่จะมีการแสดงปฏิกิริยา, การประเมินความเสี่ยงอย่างละเอียดควรจะดำเนินการที่มีความคิดเห็นของอันตรายที่อาจเกิดขึ้นที่เกี่ยวข้องกับการดำเนินงานแต่ละสารเคมีและการทดลองในระดับที่มีการวางแผนสำหรับขั้นตอน แนวทางการดำเนินการประเมินความเสี่ยงและการวิเคราะห์อันตรายที่เกี่ยวข้องกับสารเคมีที่สามารถพบได้ในบทที่ 4 การปฏิบัติอย่างรอบคอบ. ขั้นตอนที่อธิบายไว้ในอินทรีย์สังเคราะห์ที่มีให้เป็นที่เผยแพร่และมีการดำเนินการที่มีความเสี่ยงของตัวเอง อินทรีย์สังเคราะห์, Inc. บรรณาธิการของตนและคณะกรรมการ บริษัท ไม่รับประกันหรือรับประกันความปลอดภัยของบุคคลที่ใช้วิธีการเหล่านี้และขอปฏิเสธความรับผิดใดได้รับบาดเจ็บหรือความเสียหายใด ๆ ที่อ้างว่าเป็นผลมาจากหรือเกี่ยวข้องในทางใดทางหนึ่งขั้นตอนในเอกสารฉบับนี้ . ย่อหน้าข้างต้นมีการเพิ่มในเดือนกันยายน 2014 งบข้างต้นไม่สามารถใช้แทนบันทึกความระมัดระวังอันตรายใด ๆ ที่เฉพาะเจาะจงและคำแนะนำด้านความปลอดภัยรวมอยู่ในขั้นตอนที่. 3 คำอธิบายวิธีการในการจัดทำนี้จะปรับเปลี่ยนวิธีการที่ใช้โดยเอมิล Fischer.1 วิธีการที่คล้ายกันได้รับการอธิบายโดยเอชฟิชเชอร์ 2 Wertheim, 3 และ Grummitt และ Stickle.4

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

1 .
a กระบวนการฟีนิลไฮดราซีนบีตา - phenyldithiocarbazic เกลือของกรด ใน 1-l. สามคอขวด พอดีกับ stirrer กล คอนเดนเซอร์ และ วางกรวย ใส่สารละลาย 128 มล. ( ไฝ 1.3 ) บริสุทธิ์ redistilled ฟีนิลไฮดราซีนในขนาด 600 ml . ของอีเธอร์ธรรมดา กับแรงกวนผสม , 52 มล. ( 086 โมล ) ของคาร์บอนไดซัลไฟด์จะถูกเพิ่มในหลักสูตรของ 30 นาที ( หมายเหตุ 1 ) หลังจากผสมได้กวนให้อีก 30 นาที จะทำให้การล้างกรองด้วยการดูด ขนาด 50 มล. ของอีเธอร์และแพร่กระจายบนกระดาษกรอง 15 – 20 นาทีเพื่อให้ การระเหยของอีเทอร์ ผลของเกลือที่ 181 ) 185 กรัม ( 96 - 98 % ) .
b diphenylthiocarbazide .เกลือข้างต้นจะย้ายไป 1-l. บีกเกอร์ และในขณะที่มันเป็นอย่างต่อเนื่องกวนด้วยมือ ( หมายเหตุ 2 ) มันร้อน ( เครื่องดูดควัน ) ในน้ำอาบรักษาที่ 96 และ 98 องศา ( หมายเหตุ 3 ) หลังจากนั้นประมาณ 10 – 15 นาทีวัสดุนุ่มกับมวล taffylike กลายเป็นสีเหลือง โฟม และค่อย ๆ เปลี่ยนไฮโดรเจนซัลไฟด์ หลังจากประมาณ 20 – 30 นาที แอมโมเนีย เป็นวิวัฒนาการเมื่อกลิ่นที่แตกต่างของแอมโมเนียถูกตรวจพบครั้งแรก ( หมายเหตุ 4 ) , บีกเกอร์ออกจากอ่าง วางไว้ในกระทะน้ำเย็น 1 นาที ( หมายเหตุ 5 ) , และจากนั้น ล้อมทันที โดยแกะน้ำแข็ง ประมาณ 150 มล. ของแอลกอฮอล์สัมบูรณ์เพิ่มส่วนผสมอุ่นเล็กน้อยเพื่อคลายมวลและวัสดุ taffylike รอจนกว่ามันจะกลายเป็นตะกอนละเอียดหลังจากผสมได้ยืนที่อุณหภูมิห้องเป็นเวลา 1 ชั่วโมง ที่ถูกเก็บรวบรวมในช่องทาง chner B üและล้างด้วย 50 มล. ของแอลกอฮอล์สัมบูรณ์ ( บันทึกที่ 6 ) ผลผลิตของน้ำมันดิบ diphenylthiocarbazide 100 และ 125 กรัม ( 60 – 75 % ตามฟีนิลไฮดราซีน ) ( หมายเหตุ 7 )
c . พุทธวิธี . การ diphenylthiocarbazide ดิบเพิ่มโซลูชั่น 60 กรัมโพแทสเซียมไฮดรอกไซด์ใน 600 มล. ของเมทานอลใน 1-l.คนโทก้นกลม . ขวดเหล้าถูกแช่ในอ่างน้ำเดือดและส่วนผสม refluxed กัน 5 นาที ( หมายเหตุ 8 ) โซลูชั่นสีแดงระบายความร้อนด้วยน้ำ น้ำแข็ง และกรองโดยแรงโน้มถ่วง เย็น 1 N กรดซัลฟูริก ( 900 – 1 , 100 มิลลิลิตร ) จะถูกเพิ่มในกรองซึ่งกวนชะมัดโดยวิธีการของ stirrer กลจนสารละลายเป็นกรดคองโก กระดาษสีแดง ( บันทึกที่ 9 )สีดำสีฟ้าที่ถูกกรองกับการดูดและล้างด้วยน้ำเย็น 50 มล. ( หมายเหตุ 10 ) การ carbazone ดิบละลายใน 500 มิลลิลิตรของสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด์ 5% , ส่วนผสมจะถูกกรองด้วยการดูดและกรอง จะเย็นในน้ำแข็ง นํ้า และปรับทันทีกับเย็น 1 N กรดซัลฟูริก ( ประมาณ 650 มล. เป็น ) จนมันเป็นเพียงกรดคองโกสีแดงกระดาษที่ถูกกรองกับการดูดแล้วล้างโดยการโอนไปยัง 2-l. บีกเกอร์และกวนให้ละเอียดกับ 1.6 – 1.8 ลิตรของน้ำที่เย็น ส่วนผสมจะถูกกรองและกระบวนการล้างซ้ำจนไม่มีร่องรอยของซัลเฟตใน washings ( หมายเหตุ 11 ) หลังจากถูกวาดผ่านอากาศที่บน B ü chner กรวย 20 – 30 นาทีของแข็งแห้งในเตาอบที่อุณหภูมิ 40 องศา . ผลิตภัณฑ์ในขั้นตอนนี้หนัก 63 – 85 กรัม สำหรับบำบัดน้ำเสีย ส่วนของ 5 – 10 กรัมของ carbazone อยู่ปลอกมือของ Soxhlet Extractor ( หมายเหตุ 12 ) ปกคลุมด้วยอีเทอร์ ได้รับอนุญาตให้ยืนเป็นเวลา 1 ชั่วโมง จากนั้นสกัด 1.5 ชั่วโมง วัสดุในปลอกมือโอนทันทีบีกเกอร์ , กวนกับ 50 มล. ของอีเธอร์และส่วนผสมจะถูกกรองด้วยการดูดจนส่วนใหญ่ แต่ไม่ใช่ทั้งหมดของของเหลวจะถูกลบออก ผลิตภัณฑ์เปียกแล้วแห้งโดยการกดระหว่างกระดาษกรอง ผลผลิตของบริสุทธิ์ พุทธวิธี ( วัตถุสถาน ) ซึ่งสลายตัวอย่างรวดเร็วที่อุณหภูมิ 165 องศา และบริเวณระหว่าง 169 คือ 43 – 54.8 กรัม ( 50 – 64 ตามฟีนิลไฮดราซีน ) ( หมายเหตุ 13 )
2 หมายเหตุ
1เป็นตะกอนจะเกิดขึ้นทันทีเมื่อเติมคาร์บอนไดซัลไฟด์ ; ส่วนผสมเริ่มอุ่น และอุณหภูมิเร็วใกล้จุดเดือด อุณหภูมิจะยังคงต่ากว่าจุดเดือด ; ระบายความร้อนด้วยน้ำ น้ำแข็ง อาจจะต้องให้มันมี เป็นคาร์บอนไดซัลไฟด์เป็น ผสมแล้วกลายเป็นซีดขาว แล้วของเหลวมากขึ้นและในที่สุดก็ซีดอีก .
2แท่งแก้วหนักโค้งหรือแบนที่ด้านล่าง ซึ่งเป็นทั้งที่มีประสิทธิภาพ .
3 การดูแลจะต้องใช้ที่อุณหภูมิของนํ้าไม่เกิน 98 องศา . ถ้าวัสดุที่ยังคงอยู่เหนือ 98 องศาเป็นระยะเวลานานของเวลาและ / หรือถ้ามันไม่เย็นจัดทันทีหลังจากน้ำที่อาบ ผลิตภัณฑ์สลายตัวอย่างรุนแรงหลังจากยืนประมาณ 10 – 15 นาที .
4แอมโมเนียสามารถตรวจพบโดยใช้กระดาษลิตมัส ก่อนที่กลิ่นจะเห็นได้ชัด แต่ร้อนควรอย่างต่อเนื่องจนมีกลิ่นที่แตกต่างของแอมโมเนีย ( แต่ไม่มี ) ผลผลิตจะขึ้นอยู่กับความเร็วที่ความร้อนจะหยุดหลังจากสัญญาณแรกของแอมโมเนียพบ .
5 มวลอาจเป็นสีเขียวมะกอกหรือสีน้ำตาลขณะร้อน แต่มันจะกลายเป็นสีน้ำตาลอ่อนบนเย็น .
6ที่เกือบจะเป็นสีขาวบริสุทธิ์ diphenylthiocarbazide เพิ่มเติมตกผลึกจากแอลกอฮอล์และสารสีแดง washings ถ้าพวกเขาจะได้รับอนุญาตที่จะระเหยช้า เมื่อผสมได้รับอนุญาตให้ยืนสำหรับบางเวลาก่อนที่มันจะถูกกรอง ปริมาณที่เพิ่มขึ้นและของวัสดุเหลือในการกรองจะลดลง .
7diphenylthiocarbazide ไม่ได้มีจุดหลอมแหลม สารประกอบที่มีกลายเป็นสีเขียวที่ 130 องศา และละลาย 150 °ถึงสีเขียวเข้ม ของเหลวซึ่งสลายตัวบนความร้อนเพิ่มเติม .
8 วิธีอุ่นจนเดือดแน่นอน แล้วจะได้รับอนุญาตให้เดือดประมาณ 5 นาที เท่านั้น ถ้าสารละลายมีต้มนานขึ้น ผลตอบแทนของผลิตภัณฑ์ลดลง .
9เมื่อจุดจบมาถึงแม่เหล้าไม่แดงแต่ไม่มีสี
10 การดูแลควรจะใช้ในการจัดการตะกอนหรือสารแขวนลอยนี้เอง ถ้าใด ๆ มันหยด หรือกระเด็น มันควรจะถูกลบออกทันที ให้มันแห้งไปแสง ผงละเอียดที่พร้อมกระจาย มัน สี ผิว ดำ และ ชมพู วัสดุอื่น ๆ .
11 สี่หรือห้า washings มักจะจำเป็น
12การระบายไขมันที่ใช้โดยจัมีความจุ 85 มล. ไปด้านบนของฟอน หลอด ขนาดของปลอกมือ 33 80 mm .
13 สารประกอบบริสุทธิ์ละลายอย่างสมบูรณ์ในคลอโรฟอร์ม ทำงานกับสารเคมีอันตราย

ขั้นตอนในการสังเคราะห์อินทรีย์มีไว้สำหรับใช้โดยบุคคลที่มีการฝึกอบรมที่เหมาะสมในเคมีอินทรีย์ทดลองวัสดุอันตรายทั้งหมดควรจะจัดการโดยใช้กระบวนการมาตรฐานสำหรับทำงานกับสารเคมีที่อธิบายไว้ในการอ้างอิง เช่น " ระมัดระวังการปฏิบัติในห้องปฏิบัติการ " ( แห่งชาติโรงเรียนกด , Washington , DC , 2011 ; ข้อความเต็มสามารถเข้าถึงได้ฟรีที่ http://www.nap.edu/catalog.php ? record_id = 12654 ) ทั้งหมดเคมีภัณฑ์ของเสียจะถูกกำจัดทิ้งตามกฎระเบียบท้องถิ่นแนวทางทั่วไปสำหรับการจัดการของเสียเคมี ดูบทที่ 8 ของระมัดระวังการปฏิบัติ

ในบางบทความในการสังเคราะห์อินทรีย์เฉพาะสารเคมีอันตรายที่เน้นสีแดง " เตือนหมายเหตุ " ภายในกระบวนการ มันเป็นสิ่งสำคัญที่จะยอมรับว่าขาดความระมัดระวัง หมายเหตุไม่ได้หมายความว่าไม่มีอันตราย ที่สำคัญที่เกี่ยวข้องกับสารเคมีที่เกี่ยวข้องในขั้นตอนที่ก่อนที่จะแสดงปฏิกิริยา การประเมินความเสี่ยงควรดำเนินการอย่างละเอียด รวมถึงการทบทวนของอันตรายที่อาจเกิดขึ้นที่เกี่ยวข้องกับแต่ละเคมีและทดลองดำเนินงานในระดับที่วางแผนไว้สำหรับกระบวนการ แนวทางการดําเนินการประเมินและวิเคราะห์ความเสี่ยงอันตรายที่เกี่ยวข้องกับสารเคมีที่สามารถพบได้ใน บทที่ 4 ฉลาดนะ

)ขั้นตอนที่อธิบายไว้ในการสังเคราะห์อินทรีย์ ให้ เป็น เผยแพร่ และจะดำเนินการในหนึ่งของความเสี่ยง การสังเคราะห์สารอินทรีย์ , อิงค์ , บรรณาธิการของ และของคณะกรรมการบริษัทไม่รับประกันหรือรับประกันความปลอดภัยของบุคคลที่ใช้ขั้นตอนเหล่านี้ และขอปฏิเสธความรับผิดใด ๆสำหรับการบาดเจ็บหรือความเสียหายที่อ้างว่ามีผลจากหรือเกี่ยวข้องในทางใด ๆในขั้นตอนนี้ .

ย่อหน้าข้างบนเพิ่มในกันยายน 2014 ข้อความข้างต้นไม่ได้แทนที่การบันทึกใด ๆระมัดระวังอันตรายเฉพาะและคำแนะนำความปลอดภัยรวมอยู่ในกระบวนการ .

3 การอภิปราย
วิธีนี้การเตรียมการปรับเปลี่ยนของวิธีการที่ใช้โดยอีมิลฟิสเชอร์ 1 วิธีที่คล้ายกันได้รับการอธิบายโดย ฟิชเชอร์ เวอร์ไทม์ 2 , 3 และ 4 grummitt ยืนกราน .