The reaction mechanism of the Ullma

The reaction mechanism of the Ullmann reaction is extensively studied. Electron spin resonance rules out a radical intermediate. The oxidative addition / reductive elimination sequence observed with palladium catalysts is unlikely for copper because copper(III) is rarely observed. The reaction probably involves the formation of an organocopper compound (RCuX) which reacts with the other aryl reactant in a nucleophilic aromatic substitution. Alternative mechanisms do exist such as σ-bond metathesis.[6]
The classical Ullmann reaction is limited to electron deficient aryl halides and requires harsh reaction conditions. Modern variants of the Ullman reaction employing palladium and nickel have widened the substrate scope of the reaction and rendered reaction conditions more mild. Yields are generally still moderate, however.[7] In organic synthesis this reaction is often replaced by palladium coupling reactions such as the Heck reaction, the Hiyama coupling and the Sonogashira coupling.
In a variation of the Ullmann reaction, (2-bromovinyl)-benzene is reacted with imidazole in an ionic liquid, BMIMBF4*, to give N-(2-phenylvinyl)-imidazole.[8] The reaction requires (L)-proline catalysis.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

กลไกปฏิกิริยาของปฏิกิริยาอูลแมนน์มีการศึกษาอย่างกว้างขวาง เสียงสะท้อนอิเล็กตรอนหมุนออกกฎที่รุนแรงกลาง นอกจากออกซิเดชัน / ลำดับลดลงไปสังเกตกับตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียมไม่น่าทองแดงเพราะทองแดง (III) ไม่ค่อยเป็นที่สังเกต ปฏิกิริยาที่อาจเกี่ยวข้องกับการก่อตัวของสาร organocopper (RCuX) ซึ่งทำปฏิกิริยากับสารตั้งต้นใน aryl หอมแทน nucleophilic กลไกทางเลือกที่ทำอยู่เช่น metathesis σพันธบัตร. [6]
ปฏิกิริยา Ullmann คลาสสิกจะถูก จำกัด ให้อิเล็กตรอนไลด์ aryl ขาดและต้องใช้เงื่อนไขการเกิดปฏิกิริยาที่รุนแรง สายพันธุ์ที่ทันสมัยของปฏิกิริยา Ullman จ้างแพลเลเดียมและนิกเกิลได้กว้างขึ้นขอบเขตพื้นผิวของการเกิดปฏิกิริยาและการแสดงผลสภาพการเกิดปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรงมากขึ้น โดยทั่วไปจะมีอัตราผลตอบแทนยังคงปานกลาง แต่. [7] ในการสังเคราะห์สารอินทรีย์ปฏิกิริยานี้มักจะถูกแทนที่โดยปฏิกิริยาแพลเลเดียมมีเพศสัมพันธ์เช่นปฏิกิริยา Heck, การมีเพศสัมพันธ์ Hiyama และการมีเพศสัมพันธ์ Sonogashira.
ในรูปแบบของการเกิดปฏิกิริยาอูลแมนน์ (2 bromovinyl) -benzene เป็นปฏิกิริยากับ imidazole ในของเหลวไอออนิก, BMIMBF4 * เพื่อให้ N- (2-phenylvinyl) -imidazole. [8] ปฏิกิริยาต้อง (L) ปฏิกิริยา -proline

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ปฏิกิริยากลไกปฏิกิริยาของอัลเมิ่นอย่างกว้างขวาง ) อิเล็กตรอนสปินเรโซแนนซ์กฎออกขั้นรุนแรง 1 / การออกซิเดชันซึ่งลำดับและตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียมไม่น่าจะทองแดง เพราะทองแดง ( II ) จะไม่ค่อยสังเกตปฏิกิริยาที่อาจเกี่ยวข้องกับการเกิดของ organocopper สารประกอบ ( rcux ) ซึ่งทำปฏิกิริยากับสารตั้งต้นกลืนกันอื่นๆใน nucleophilic หอมที่สุด กลไกทางเลือกที่มีอยู่ เช่น σบอนด์ส [ 6 ]
ปฏิกิริยาอัลเมิ่นคลาสสิกจำกัดที่ขาดอิเล็กตรอนกลืนกันเฮไลด์และต้องใช้เงื่อนไขปฏิกิริยารุนแรงสายพันธุ์ใหม่ของอัลเมิ่นปฏิกิริยาแพลเลเดียมนิกเกิล และมีการขยายพื้นผิวขอบเขตของปฏิกิริยาและการแสดงผลภาพปฏิกิริยารุนแรงมากขึ้น ผลผลิตโดยทั่วไปยังคงปานกลาง อย่างไรก็ตาม [ 7 ] ในการสังเคราะห์อินทรีย์ปฏิกิริยานี้มักจะถูกแทนที่ด้วยปฏิกิริยาแพลเลเดียมคู่เช่นกันการเกิดปฏิกิริยา , ฮิยามะ coupling และ sonogashira coupling .
ในรูปแบบของอัลเมิ่นปฏิกิริยา ( 2-bromovinyl ) - เบนซินจะทำปฏิกิริยากับจิบะ มาโมรุในของเหลวไอออนิก bmimbf4 * เพื่อให้เอ็น - ( 2-phenylvinyl ) - อิมิดาโซล [ 8 ] ปฏิกิริยาต้องใช้ ( L )
- โพรลีน ปฏิกิริยา