- ข้อความ
- ประวัติศาสตร์
containing complex stabilized by an
containing complex stabilized by an aryldiimino NCN-pincer ligand
(Inset of Figure 2), as exists in [2,6-(2,6-C6H3R2N5CH)2-C6H3]-
DyCl2(THF)2 (DyNCN). More striking still, this unique Dy-C bond
occupies the crystallographic C2 axis in DyNCN. The combination of
ab initio calculations and detailed magnetization dynamics studies
reveals the two lowest Kramers doublets being extremely axial in
nature and possessing parallel anisotropy axes along C2 direction,
which results in the unprecedented relaxation going via the second
excited state in compound DyNCN.
Results and discussion
X-Ray structure analysis. Compound DyNCN was synthesized via
transmetalation between 2,6-(2,6-C6H3R2N5CH)2-C6H3Li and
LnCl3(THF)1,3.5
25, and crystallizes in the space group P43212, with
Z54. The whole molecule exhibits C2 crystallographic symmetry, in
which the Dy–C bond is located on a 2-fold rotation axis [ ffi2ffiffi
p
2
ffi2ffiffi
p
2
0].
The monoanionic NCN-pincer ligand coordinates to the central
metal ion in a kC: kN: kN’ tridentate mode to form a meridional
conformation. The two N-aryl rings dispose the vertical positions
against the NCN plane, which are parallel to the two cis-located THF
rings, respectively. The chloride groups arrange in trans-positions to
form a large Cl–Dy–Cl angle (176.500(23)u) bisected by the NCN
plane. Therefore, if one focuses only on the atoms of the first
coordination sphere two nearly exactly perpendicular planes (C1/
N1/O1/O1A/N1A) and (C1/Cl1/Cl1A) are formed. Then the
effective CF is of C2v symmetry.
Electronic structure calculations. The interaction of the 4f orbitals
involved in the formation of the robust organometallic surroundings
seems to play a key role in the LF thereby enhancing the magnetic
properties. A few carbon ring coordinated Ln-based SMMs, that
include ligands such as cyclopentadienide and cyclooctatetraenide,
have generated profound thoughts and enlightenment22,26–30. The
discovery of these bona fide organometallic SMMs underscores the
significance of making use of the simple Ln-C bond to design
molecules with strong axiality31. The title compound with a strong
single Dy–C bond combining the huge conjugation effect of a
carbanion offers a new paradigm for single ion anisotropy as
shown from the ab initio calculated electronic structure of lowest
eight Kramers doublets of DyNCN in Table 1 (see Experimental
Section and the ESI of Figure S1–S7 and Table S1–S8 for details).
Table 1 shows the low lying spin-orbit energy spectrum of the
DyNCN molecule in the largest computational model. We notice a
large energy separation of the ground and first exctied Kramers
doublets. As shown in Figure 3, the main anisotropy axis of the
complex passes along the main symmetry axis of the complex, i.e.
it is parallel to the Dy-C chemical bond. The reason for the strong
effect of the ligating C atom is the fact that it holds a negative charge
as the ligand is a carbanion. The calculated Mulliken charge on the
carbon atom revealed a negative charge of 21.17 on the ligating
carbon atom. The localized character of the negative charge is probably
due to intramolecular electrostatic effects: the negative charge of
the carbanion is attracted by positively charged DyIII ion, and the
ligating C atom is the closest point to the DyIII ion. This is also the
reason why the Dy-C bond is unusually short (
(Inset of Figure 2), as exists in [2,6-(2,6-C6H3R2N5CH)2-C6H3]-
DyCl2(THF)2 (DyNCN). More striking still, this unique Dy-C bond
occupies the crystallographic C2 axis in DyNCN. The combination of
ab initio calculations and detailed magnetization dynamics studies
reveals the two lowest Kramers doublets being extremely axial in
nature and possessing parallel anisotropy axes along C2 direction,
which results in the unprecedented relaxation going via the second
excited state in compound DyNCN.
Results and discussion
X-Ray structure analysis. Compound DyNCN was synthesized via
transmetalation between 2,6-(2,6-C6H3R2N5CH)2-C6H3Li and
LnCl3(THF)1,3.5
25, and crystallizes in the space group P43212, with
Z54. The whole molecule exhibits C2 crystallographic symmetry, in
which the Dy–C bond is located on a 2-fold rotation axis [ ffi2ffiffi
p
2
ffi2ffiffi
p
2
0].
The monoanionic NCN-pincer ligand coordinates to the central
metal ion in a kC: kN: kN’ tridentate mode to form a meridional
conformation. The two N-aryl rings dispose the vertical positions
against the NCN plane, which are parallel to the two cis-located THF
rings, respectively. The chloride groups arrange in trans-positions to
form a large Cl–Dy–Cl angle (176.500(23)u) bisected by the NCN
plane. Therefore, if one focuses only on the atoms of the first
coordination sphere two nearly exactly perpendicular planes (C1/
N1/O1/O1A/N1A) and (C1/Cl1/Cl1A) are formed. Then the
effective CF is of C2v symmetry.
Electronic structure calculations. The interaction of the 4f orbitals
involved in the formation of the robust organometallic surroundings
seems to play a key role in the LF thereby enhancing the magnetic
properties. A few carbon ring coordinated Ln-based SMMs, that
include ligands such as cyclopentadienide and cyclooctatetraenide,
have generated profound thoughts and enlightenment22,26–30. The
discovery of these bona fide organometallic SMMs underscores the
significance of making use of the simple Ln-C bond to design
molecules with strong axiality31. The title compound with a strong
single Dy–C bond combining the huge conjugation effect of a
carbanion offers a new paradigm for single ion anisotropy as
shown from the ab initio calculated electronic structure of lowest
eight Kramers doublets of DyNCN in Table 1 (see Experimental
Section and the ESI of Figure S1–S7 and Table S1–S8 for details).
Table 1 shows the low lying spin-orbit energy spectrum of the
DyNCN molecule in the largest computational model. We notice a
large energy separation of the ground and first exctied Kramers
doublets. As shown in Figure 3, the main anisotropy axis of the
complex passes along the main symmetry axis of the complex, i.e.
it is parallel to the Dy-C chemical bond. The reason for the strong
effect of the ligating C atom is the fact that it holds a negative charge
as the ligand is a carbanion. The calculated Mulliken charge on the
carbon atom revealed a negative charge of 21.17 on the ligating
carbon atom. The localized character of the negative charge is probably
due to intramolecular electrostatic effects: the negative charge of
the carbanion is attracted by positively charged DyIII ion, and the
ligating C atom is the closest point to the DyIII ion. This is also the
reason why the Dy-C bond is unusually short (
0/5000
ประกอบด้วยความซับซ้อนเสถียร โดยมีลิแกนด์ aryldiimino NCN pincer(แทรกรูป 2), อยู่ใน [2,6- (2,6-C6H3R2N5CH) 2-C6H3] -DyCl2 (THF) (DyNCN) 2 โดดเด่นยังคง พันธบัตรนี้ Dy C เฉพาะเพิ่มเติมใช้แกน C2 crystallographic ใน DyNCN การรวมกันของคำนวณ ab initio และศึกษารายละเอียด magnetization dynamicsพบสองต่ำ Kramers doublets แกนมากในธรรมชาติและมี anisotropy ขนานแกนตามทิศทางของ C2ซึ่งผลเป็นประวัติการณ์ไปผ่านที่สองรัฐตื่นเต้นใน DyNCN ผสมผลและการสนทนาการวิเคราะห์โครงสร้างเอ็กซ์เรย์ DyNCN ผสมถูกสังเคราะห์ผ่านtransmetalation ระหว่าง 2,6 - 2-C6H3Li (2,6 C6H3R2N5CH) และLnCl3 (THF) 1,3.525 และ crystallizes ในกลุ่มพื้นที่ P43212 กับZ54 โมเลกุลทั้งหมดจัดแสดง C2 crystallographic สมมาตร ในซึ่งพันธบัตร Dy – C อยู่บนแกนหมุน 2-fold [ffi2ffiffip2ffi2ffiffip20ลิแกนด์ monoanionic NCN pincer ประสานไปเซ็นทรัลไอออนโลหะใน kC: ช็อปปิ้ง: ช็อปปิ้ง ' tridentate โหมดไป meridionalconformation แหวน N aryl สองทิ้งตำแหน่งแนวตั้งกับเครื่องบิน NCN ซึ่งจะขนานไป THF cis อยู่สองแหวน ตามลำดับ จัดเรียงกลุ่มคลอไรด์ในทรานส์ตำแหน่งจัดเป็นมุม Cl-Dy – Cl ขนาดใหญ่ (176.500(23)u) bisected โดย NCNเครื่องบิน ดังนั้น ถ้าหนึ่งเน้นเฉพาะอะตอมครั้งแรกประสานงานทรงกลมเครื่องบินเกือบตรงเส้นที่สอง (C1 /N1/O1/O1A/N1A) (C1/Cl1/Cl1A) และจะ นั้นCF มีประสิทธิภาพของ C2v สมมาตรได้คำนวณโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์ การโต้ตอบของ 4f orbitalsเกี่ยวข้องกับการก่อตัวของสภาพแวดล้อม organometallic แข็งแกร่งดูเหมือนว่าจะ มีบทบาทสำคัญใน LF จึงเพิ่มการแม่เหล็กคุณสมบัติ จาก Ln SMMs ประสานงานแหวนคาร์บอนกี่ที่รวม ligands เช่น cyclopentadienide และ cyclooctatetraenideได้สร้างความคิดที่ลึกซึ้งและ enlightenment22, 26-30 ที่การค้นพบเหล่านี้นำ SMMs organometallic fide ผู้จดการความสำคัญของการใช้ของ Ln-C อย่างตราสารหนี้ในการออกแบบโมเลกุล มีแรง axiality31 ชื่อเรื่องประกอบ ด้วยความแข็งแรงตราสารหนี้เดียว Dy – C รวมผลใหญ่ conjugation ของการcarbanion มีกระบวนทัศน์ใหม่สำหรับ anisotropy ไอออนเดียวเป็นแสดงจาก ab initio คำนวณโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์ของต่ำแปด doublets Kramers ของ DyNCN ในตารางที่ 1 (ดู Experimentalส่วน และ ESI ของรูป S1 – S7 และ S1 – S8 ตารางสำหรับรายละเอียด)ตารางที่ 1 แสดงคลื่นพลังงานหมุนโคจรต่ำ lying ของโมเลกุล DyNCN ในแบบจำลองคอมพิวเตอร์ที่ใหญ่ที่สุด เราสังเกตเห็นการแยกพลังงานขนาดใหญ่ของพื้นดินและ exctied แรก Kramersdoublets ดังแสดงในรูปที่ 3 แกนหลัก anisotropy ของซับซ้อนผ่านแกนสมมาตรหลักของอาคาร เช่นขนานกับพันธะเคมี Dy C ได้ เหตุผลแข็งแกร่งผลของอะตอม C ligating คือ ข้อเท็จจริงว่า จะเก็บประจุลบเป็นลิแกนด์เป็น carbanion เป็น ค่าธรรมเนียม Mulliken คำนวณในการคาร์บอนอะตอมประจุลบของ 21.17 บน ligating ที่เปิดเผยคาร์บอนอะตอม อักขระภาษาท้องถิ่นของประจุลบจะเนื่องจากลักษณะงาน intramolecular: ประจุลบของcarbanion ถูกดึงดูด โดยคิดค่าธรรมเนียมบวก DyIII ไอออน และอะตอม C ligating เป็นจุดใกล้เคียงที่สุดกับไอออน DyIII ยังเป็นการเหตุผลที่ทำไมพันธะ Dy C จะสั้นผิดปกติ (< 2.39 A˚) แม้แม้ว่า ค่า Mulliken คำนวณบนทั้งสองอะตอมคลอรีนมีขนาดใหญ่กว่าเล็กน้อย (21.60), Dy Cl ระยะทางยาว (< 2.60A˚) ทำให้ผลสะสม (รวม) ของทั้งสองอะตอมคลอรีนที่สำคัญสำหรับanisotropy แม่เหล็กของ doublets Kramers lying ต่ำสองมากกว่าอิทธิพลมากใกล้คาร์บอนอะตอม ในความเป็นจริง เรามีอยู่แล้วสิ่งอำนวยความสะดวกอื่น ๆ ที่เป็นแกนหลัก anisotropy ส่วนใหญ่เห็นเน้นตามผลของ ligand21 ใกล้เคียงที่สุดจากลักษณะอธิบายไว้ข้างต้น เราสังเกตน่าสนใจความจริงของภาวะร่วมเส้นตรงของ anisotropy หลักแกนในพื้นดิน (เกือบpure615/2) และครั้งแรก ตื่นเต้น (เกือบบริสุทธิ์ 613/2) doublets เราจะดูในภายหลัง ภาวะร่วมเส้นตรงของแกน anisotropy ว่าปัจจัยสำคัญของความเพิ่มประสิทธิภาพการบล็อคแม่เหล็กของผสมนี้วิเคราะห์เพิ่มเติม anisotropy แม่เหล็กของสองตื่นเต้นKD (262 cm21) เราสังเกตเห็นว่า มันเป็นอีกชนิดแกนมาก เช่น of615/2แต่ของแกนแม่เหล็กหลักสมมาตรหลักตั้งฉากแกนของคอมเพล็กซ์ ผ่านอะตอมคลอรีนสอง ที่สาม สี่และห้าตื่นเต้น KDs เป็นแกนน้อย ขณะที่หกและตื่นเต้น KDs เจ็ดอีกแกนสูง มีหลักการ
การแปล กรุณารอสักครู่..
containing complex stabilized by an aryldiimino NCN-pincer ligand
(Inset of Figure 2), as exists in [2,6-(2,6-C6H3R2N5CH)2-C6H3]-
DyCl2(THF)2 (DyNCN). More striking still, this unique Dy-C bond
occupies the crystallographic C2 axis in DyNCN. The combination of
ab initio calculations and detailed magnetization dynamics studies
reveals the two lowest Kramers doublets being extremely axial in
nature and possessing parallel anisotropy axes along C2 direction,
which results in the unprecedented relaxation going via the second
excited state in compound DyNCN.
Results and discussion
X-Ray structure analysis. Compound DyNCN was synthesized via
transmetalation between 2,6-(2,6-C6H3R2N5CH)2-C6H3Li and
LnCl3(THF)1,3.5
25, and crystallizes in the space group P43212, with
Z54. The whole molecule exhibits C2 crystallographic symmetry, in
which the Dy–C bond is located on a 2-fold rotation axis [ ffi2ffiffi
p
2
ffi2ffiffi
p
2
0].
The monoanionic NCN-pincer ligand coordinates to the central
metal ion in a kC: kN: kN’ tridentate mode to form a meridional
conformation. The two N-aryl rings dispose the vertical positions
against the NCN plane, which are parallel to the two cis-located THF
rings, respectively. The chloride groups arrange in trans-positions to
form a large Cl–Dy–Cl angle (176.500(23)u) bisected by the NCN
plane. Therefore, if one focuses only on the atoms of the first
coordination sphere two nearly exactly perpendicular planes (C1/
N1/O1/O1A/N1A) and (C1/Cl1/Cl1A) are formed. Then the
effective CF is of C2v symmetry.
Electronic structure calculations. The interaction of the 4f orbitals
involved in the formation of the robust organometallic surroundings
seems to play a key role in the LF thereby enhancing the magnetic
properties. A few carbon ring coordinated Ln-based SMMs, that
include ligands such as cyclopentadienide and cyclooctatetraenide,
have generated profound thoughts and enlightenment22,26–30. The
discovery of these bona fide organometallic SMMs underscores the
significance of making use of the simple Ln-C bond to design
molecules with strong axiality31. The title compound with a strong
single Dy–C bond combining the huge conjugation effect of a
carbanion offers a new paradigm for single ion anisotropy as
shown from the ab initio calculated electronic structure of lowest
eight Kramers doublets of DyNCN in Table 1 (see Experimental
Section and the ESI of Figure S1–S7 and Table S1–S8 for details).
Table 1 shows the low lying spin-orbit energy spectrum of the
DyNCN molecule in the largest computational model. We notice a
large energy separation of the ground and first exctied Kramers
doublets. As shown in Figure 3, the main anisotropy axis of the
complex passes along the main symmetry axis of the complex, i.e.
it is parallel to the Dy-C chemical bond. The reason for the strong
effect of the ligating C atom is the fact that it holds a negative charge
as the ligand is a carbanion. The calculated Mulliken charge on the
carbon atom revealed a negative charge of 21.17 on the ligating
carbon atom. The localized character of the negative charge is probably
due to intramolecular electrostatic effects: the negative charge of
the carbanion is attracted by positively charged DyIII ion, and the
ligating C atom is the closest point to the DyIII ion. This is also the
reason why the Dy-C bond is unusually short (<2.39 A˚ ). Even
though the computed Mulliken charges on both chlorine atoms are
slightly larger (21.60), the longer Dy-Cl distances (<2.60A˚ ) make
the cumulative (total) effect of both chlorine atoms less important for
the magnetic anisotropy of the two low lying Kramers doublets than
the influence of the much closer carbon atom. In fact, we have already
seen for other complexes that the main anisotropy axis is mainly
oriented by the effect of the closest ligand21.
As a result of the above described effects, we notice an interesting
fact of collinearity of the main anisotropy axes in the ground (almost
pure615/2) and first excited (almost pure 613/2) doublets. We will
see later that, the collinearity of anisotropy axes is a key factor for
enhancing the magnetic blocking performance of this compound.
Analysing further the magnetic anisotropy of the second excited
KD (262 cm21) we notice that it is again very axial, i.e. of615/2 type,
but its main magnetic axis is perpendicular to the main symmetry
axis of the complex, passing through the two chlorine atoms. The
third, fourth and fifth excited KDs are less axial, while the sixth
and seventh excited KDs are again highly axial, with their main
(Inset of Figure 2), as exists in [2,6-(2,6-C6H3R2N5CH)2-C6H3]-
DyCl2(THF)2 (DyNCN). More striking still, this unique Dy-C bond
occupies the crystallographic C2 axis in DyNCN. The combination of
ab initio calculations and detailed magnetization dynamics studies
reveals the two lowest Kramers doublets being extremely axial in
nature and possessing parallel anisotropy axes along C2 direction,
which results in the unprecedented relaxation going via the second
excited state in compound DyNCN.
Results and discussion
X-Ray structure analysis. Compound DyNCN was synthesized via
transmetalation between 2,6-(2,6-C6H3R2N5CH)2-C6H3Li and
LnCl3(THF)1,3.5
25, and crystallizes in the space group P43212, with
Z54. The whole molecule exhibits C2 crystallographic symmetry, in
which the Dy–C bond is located on a 2-fold rotation axis [ ffi2ffiffi
p
2
ffi2ffiffi
p
2
0].
The monoanionic NCN-pincer ligand coordinates to the central
metal ion in a kC: kN: kN’ tridentate mode to form a meridional
conformation. The two N-aryl rings dispose the vertical positions
against the NCN plane, which are parallel to the two cis-located THF
rings, respectively. The chloride groups arrange in trans-positions to
form a large Cl–Dy–Cl angle (176.500(23)u) bisected by the NCN
plane. Therefore, if one focuses only on the atoms of the first
coordination sphere two nearly exactly perpendicular planes (C1/
N1/O1/O1A/N1A) and (C1/Cl1/Cl1A) are formed. Then the
effective CF is of C2v symmetry.
Electronic structure calculations. The interaction of the 4f orbitals
involved in the formation of the robust organometallic surroundings
seems to play a key role in the LF thereby enhancing the magnetic
properties. A few carbon ring coordinated Ln-based SMMs, that
include ligands such as cyclopentadienide and cyclooctatetraenide,
have generated profound thoughts and enlightenment22,26–30. The
discovery of these bona fide organometallic SMMs underscores the
significance of making use of the simple Ln-C bond to design
molecules with strong axiality31. The title compound with a strong
single Dy–C bond combining the huge conjugation effect of a
carbanion offers a new paradigm for single ion anisotropy as
shown from the ab initio calculated electronic structure of lowest
eight Kramers doublets of DyNCN in Table 1 (see Experimental
Section and the ESI of Figure S1–S7 and Table S1–S8 for details).
Table 1 shows the low lying spin-orbit energy spectrum of the
DyNCN molecule in the largest computational model. We notice a
large energy separation of the ground and first exctied Kramers
doublets. As shown in Figure 3, the main anisotropy axis of the
complex passes along the main symmetry axis of the complex, i.e.
it is parallel to the Dy-C chemical bond. The reason for the strong
effect of the ligating C atom is the fact that it holds a negative charge
as the ligand is a carbanion. The calculated Mulliken charge on the
carbon atom revealed a negative charge of 21.17 on the ligating
carbon atom. The localized character of the negative charge is probably
due to intramolecular electrostatic effects: the negative charge of
the carbanion is attracted by positively charged DyIII ion, and the
ligating C atom is the closest point to the DyIII ion. This is also the
reason why the Dy-C bond is unusually short (<2.39 A˚ ). Even
though the computed Mulliken charges on both chlorine atoms are
slightly larger (21.60), the longer Dy-Cl distances (<2.60A˚ ) make
the cumulative (total) effect of both chlorine atoms less important for
the magnetic anisotropy of the two low lying Kramers doublets than
the influence of the much closer carbon atom. In fact, we have already
seen for other complexes that the main anisotropy axis is mainly
oriented by the effect of the closest ligand21.
As a result of the above described effects, we notice an interesting
fact of collinearity of the main anisotropy axes in the ground (almost
pure615/2) and first excited (almost pure 613/2) doublets. We will
see later that, the collinearity of anisotropy axes is a key factor for
enhancing the magnetic blocking performance of this compound.
Analysing further the magnetic anisotropy of the second excited
KD (262 cm21) we notice that it is again very axial, i.e. of615/2 type,
but its main magnetic axis is perpendicular to the main symmetry
axis of the complex, passing through the two chlorine atoms. The
third, fourth and fifth excited KDs are less axial, while the sixth
and seventh excited KDs are again highly axial, with their main
การแปล กรุณารอสักครู่..
ที่มีความซับซ้อนมีความเสถียรโดย aryldiimino NCN pincer )
( ใส่ในรูปที่ 2 ) ตามที่มีอยู่ใน [ 2,6 - ( 2,6-c6h3r2n5ch ) 2-c6h3 ] -
dycl2 ( เตตระไฮโดรฟูแรน ) 2 ( dyncn ) ที่โดดเด่นยัง
dy-c พันธบัตรนี้พิเศษตรงทาง C2 แกนใน dyncn . การรวมกันของการคำนวณ initio AB
และรายละเอียดกิจกรรมจะมีการศึกษา
เผยสองสุด kramers คู่ถูกสุดๆ
แกนธรรมชาติและครอบครองขนาน anisotropy แกนตาม C2 ทิศทาง
ซึ่งผลในประวัติการณ์ผ่อนคลายไปทางที่สอง
ตื่นเต้นรัฐในสารประกอบ dyncn .
ผลเอ็กซ์เรย์และอภิปรายโครงสร้างการวิเคราะห์ สารสังเคราะห์ที่ผ่าน dyncn
transmetalation ระหว่าง 2,6 - ( 2,6-c6h3r2n5ch ) 2-c6h3li และ
lncl3 ( เตตระไฮโดรฟูแรน ) 1,3.5
25 และตกผลึกในกลุ่มพื้นที่ p43212 กับ
Z54 . .โมเลกุลทั้งการจัดแสดงนิทรรศการทาง C2 สมมาตรใน
ซึ่งดี้– C พันธบัตร ตั้งอยู่บนแกนการหมุนถึง ffi2ffiffi
p
[ 2
ffi2ffiffi
p
2
0 ] .
monoanionic NCN pincer ลิแกนด์พิกัดไปกลาง
โลหะไอออนใน KC : KN KN ' tridentate โหมดรูปแบบ : เป็นโครงสร้าง meridional
สอง n-aryl แหวนทิ้งตำแหน่งแนวตั้ง
กับ NCN เครื่องบินซึ่งขนานกับสอง CIS อยู่เตตระไฮโดรฟูแรน
ดังขึ้นตามลำดับ คลอไรด์จัดในกลุ่มทรานส์ตำแหน่ง
รูปแบบขนาดใหญ่ ( DY ) CL CL มุม ( 176.500 ( 23 ) u ) เปอร์เซ็นต์โดย NCN
เครื่องบิน ดังนั้น หากมุ่งเน้นเฉพาะอะตอมของแรก
ประสานงานทรงกลมสองเกือบตรงตั้งฉากกับระนาบ ( C1 /
1 / 01 / o1a / n1a ) และ ( C1 / cl1 / cl1a ) จะเกิดขึ้น แล้วโฆษณาที่มีประสิทธิภาพของ c2v
สมมาตรการคำนวณโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์ ปฏิสัมพันธ์ของแทนที่วงโคจร
มีส่วนร่วมในการพัฒนาสภาพแวดล้อมที่แข็งแกร่งของ
ดูเหมือนบทบาทสําคัญในถ้าจึงเพิ่มคุณสมบัติ
ไม่กี่คาร์บอนแหวนประสานงานใน smms พื้นฐานที่
รวมลิแกนด์เช่น cyclopentadienide cyclooctatetraenide
ได้สร้างความคิดและ , ลึกซึ้งและ enlightenment22,26 – 30
การค้นพบเหล่านี้โดยสุจริตของ smms ขีด
ความสำคัญของการใช้พันธบัตร ln-c ง่ายๆในการออกแบบโมเลกุลด้วย
axiality31 แข็งแรง ชื่อผสมกับแข็งแรง
เดียวดี้– C พันธบัตรรวมขนาดใหญ่ ) ผลของ
ที่มีประจุลบมีกระบวนทัศน์ใหม่สำหรับแอนไอโซทรอปีไอออนเดียว
แสดงจาก initio AB คำนวณอิเล็กทรอนิกส์โครงสร้างของถูกที่สุด
แปด kramers คู่ของ dyncn ตารางที่ 1 ( ดูส่วนการทดลอง
และ ESI ของรูป ( ตาราง S1 ) S7 S1 และ s8 สำหรับรายละเอียด ) .
ตารางที่ 1 แสดงต่ำโกหกหมุนวงโคจรสเปกตรัมพลังงานของ
dyncn โมเลกุลในแบบจำลองคอมพิวเตอร์ที่ใหญ่ที่สุด เราสังเกตเห็น
แยกพลังงานขนาดใหญ่ของพื้นดินและคู่ exctied kramers
ก่อน ดังแสดงในรูปที่ 3 แกนหลักของ
แอนไอโซโทรปีผ่านที่ซับซ้อนตามหลักสมมาตรแกนซับซ้อน เช่น
มันขนานกับ dy-c เคมีพันธบัตร เหตุผลที่ผลแข็งแรง
ของ ligating C อะตอมคือความจริงที่ว่ามันเก็บประจุลบ
เป็นลิแกนด์เป็นที่มีประจุลบ . คำนวณค่าใช้จ่ายในมัลลิเกน
อะตอมคาร์บอนพบว่าประจุลบของ 21.17 บน ligating
คาร์บอนอะตอมภาษาท้องถิ่นในตัวละครของประจุลบอาจ
เนื่องจากผล intramolecular : ไฟฟ้าสถิตประจุลบของ
ที่มีประจุลบจะดึงดูดโดย dyiii ไอออน มีประจุบวก และอะตอม
ligating C เป็นจุดที่ใกล้ที่สุดกับ dyiii ไอออน นี้ยังเป็น
เหตุผล dy-c บอนด์สั้นผิดปกติ ( < 2.39 เป็น˚ ) แม้
แม้ว่าคำนวณค่าใช้จ่ายทั้งมัลลิเกนอะตอมคลอรีนเป็น
ขนาดใหญ่ ( 21.60 ) ยิ่งดี้ CL ระยะทาง ( < 2.60a
˚ ) ให้สะสม ( ทั้งหมด ) ผลของทั้งสองอะตอมคลอรีนน้อยลงที่สำคัญสำหรับ
แม่เหล็กของทั้งสองคู่ kramers ที่ต่ำกว่า
อิทธิพลของใกล้ชิดมากคาร์บอนอะตอม ในความเป็นจริง , เราได้
เห็นเชิงซ้อนอื่น ๆว่า แกนหลักส่วนใหญ่
แอนไอโซทรอปีโดยเน้นผลของ ligand21 ใกล้
.ผลข้างต้นอธิบายผล เราสังเกตเห็นว่า มีข้อเท็จจริงที่น่าสนใจ
collinearity ของแกนหลักของแอนไอโซทรอปีในพื้นดิน ( เกือบ
pure615 / 2 ) และก่อนตื่นเต้น ( บริสุทธิ์เกือบ 620 / 2 คู่ . เราจะเห็นในภายหลังว่า
, collinearity ของแอนไอโซทรอปีแกนเป็นปัจจัยสำคัญสำหรับการเพิ่มประสิทธิภาพของแม่เหล็กบล็อก
สารนี้วิเคราะห์ต่อแม่เหล็ก anisotropy ของ KD ตื่นเต้น
2 ( 262 cm21 ) เราสังเกตเห็นว่ามันมีอีกมาก เช่น แกน of615 / 2 ชนิด ,
แต่แกนแม่เหล็กของหลักตั้งฉากกับแกนหลักของความสมมาตร
ซับซ้อนผ่านสองอะตอมคลอรีน .
สาม สี่ และห้า ตื่นเต้น KDS มีแรงกดน้อยลง ส่วนที่หกและเจ็ด
ตื่นเต้น KDS อีกครั้งแกนสูง ด้วยหลักของพวกเขา
( ใส่ในรูปที่ 2 ) ตามที่มีอยู่ใน [ 2,6 - ( 2,6-c6h3r2n5ch ) 2-c6h3 ] -
dycl2 ( เตตระไฮโดรฟูแรน ) 2 ( dyncn ) ที่โดดเด่นยัง
dy-c พันธบัตรนี้พิเศษตรงทาง C2 แกนใน dyncn . การรวมกันของการคำนวณ initio AB
และรายละเอียดกิจกรรมจะมีการศึกษา
เผยสองสุด kramers คู่ถูกสุดๆ
แกนธรรมชาติและครอบครองขนาน anisotropy แกนตาม C2 ทิศทาง
ซึ่งผลในประวัติการณ์ผ่อนคลายไปทางที่สอง
ตื่นเต้นรัฐในสารประกอบ dyncn .
ผลเอ็กซ์เรย์และอภิปรายโครงสร้างการวิเคราะห์ สารสังเคราะห์ที่ผ่าน dyncn
transmetalation ระหว่าง 2,6 - ( 2,6-c6h3r2n5ch ) 2-c6h3li และ
lncl3 ( เตตระไฮโดรฟูแรน ) 1,3.5
25 และตกผลึกในกลุ่มพื้นที่ p43212 กับ
Z54 . .โมเลกุลทั้งการจัดแสดงนิทรรศการทาง C2 สมมาตรใน
ซึ่งดี้– C พันธบัตร ตั้งอยู่บนแกนการหมุนถึง ffi2ffiffi
p
[ 2
ffi2ffiffi
p
2
0 ] .
monoanionic NCN pincer ลิแกนด์พิกัดไปกลาง
โลหะไอออนใน KC : KN KN ' tridentate โหมดรูปแบบ : เป็นโครงสร้าง meridional
สอง n-aryl แหวนทิ้งตำแหน่งแนวตั้ง
กับ NCN เครื่องบินซึ่งขนานกับสอง CIS อยู่เตตระไฮโดรฟูแรน
ดังขึ้นตามลำดับ คลอไรด์จัดในกลุ่มทรานส์ตำแหน่ง
รูปแบบขนาดใหญ่ ( DY ) CL CL มุม ( 176.500 ( 23 ) u ) เปอร์เซ็นต์โดย NCN
เครื่องบิน ดังนั้น หากมุ่งเน้นเฉพาะอะตอมของแรก
ประสานงานทรงกลมสองเกือบตรงตั้งฉากกับระนาบ ( C1 /
1 / 01 / o1a / n1a ) และ ( C1 / cl1 / cl1a ) จะเกิดขึ้น แล้วโฆษณาที่มีประสิทธิภาพของ c2v
สมมาตรการคำนวณโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์ ปฏิสัมพันธ์ของแทนที่วงโคจร
มีส่วนร่วมในการพัฒนาสภาพแวดล้อมที่แข็งแกร่งของ
ดูเหมือนบทบาทสําคัญในถ้าจึงเพิ่มคุณสมบัติ
ไม่กี่คาร์บอนแหวนประสานงานใน smms พื้นฐานที่
รวมลิแกนด์เช่น cyclopentadienide cyclooctatetraenide
ได้สร้างความคิดและ , ลึกซึ้งและ enlightenment22,26 – 30
การค้นพบเหล่านี้โดยสุจริตของ smms ขีด
ความสำคัญของการใช้พันธบัตร ln-c ง่ายๆในการออกแบบโมเลกุลด้วย
axiality31 แข็งแรง ชื่อผสมกับแข็งแรง
เดียวดี้– C พันธบัตรรวมขนาดใหญ่ ) ผลของ
ที่มีประจุลบมีกระบวนทัศน์ใหม่สำหรับแอนไอโซทรอปีไอออนเดียว
แสดงจาก initio AB คำนวณอิเล็กทรอนิกส์โครงสร้างของถูกที่สุด
แปด kramers คู่ของ dyncn ตารางที่ 1 ( ดูส่วนการทดลอง
และ ESI ของรูป ( ตาราง S1 ) S7 S1 และ s8 สำหรับรายละเอียด ) .
ตารางที่ 1 แสดงต่ำโกหกหมุนวงโคจรสเปกตรัมพลังงานของ
dyncn โมเลกุลในแบบจำลองคอมพิวเตอร์ที่ใหญ่ที่สุด เราสังเกตเห็น
แยกพลังงานขนาดใหญ่ของพื้นดินและคู่ exctied kramers
ก่อน ดังแสดงในรูปที่ 3 แกนหลักของ
แอนไอโซโทรปีผ่านที่ซับซ้อนตามหลักสมมาตรแกนซับซ้อน เช่น
มันขนานกับ dy-c เคมีพันธบัตร เหตุผลที่ผลแข็งแรง
ของ ligating C อะตอมคือความจริงที่ว่ามันเก็บประจุลบ
เป็นลิแกนด์เป็นที่มีประจุลบ . คำนวณค่าใช้จ่ายในมัลลิเกน
อะตอมคาร์บอนพบว่าประจุลบของ 21.17 บน ligating
คาร์บอนอะตอมภาษาท้องถิ่นในตัวละครของประจุลบอาจ
เนื่องจากผล intramolecular : ไฟฟ้าสถิตประจุลบของ
ที่มีประจุลบจะดึงดูดโดย dyiii ไอออน มีประจุบวก และอะตอม
ligating C เป็นจุดที่ใกล้ที่สุดกับ dyiii ไอออน นี้ยังเป็น
เหตุผล dy-c บอนด์สั้นผิดปกติ ( < 2.39 เป็น˚ ) แม้
แม้ว่าคำนวณค่าใช้จ่ายทั้งมัลลิเกนอะตอมคลอรีนเป็น
ขนาดใหญ่ ( 21.60 ) ยิ่งดี้ CL ระยะทาง ( < 2.60a
˚ ) ให้สะสม ( ทั้งหมด ) ผลของทั้งสองอะตอมคลอรีนน้อยลงที่สำคัญสำหรับ
แม่เหล็กของทั้งสองคู่ kramers ที่ต่ำกว่า
อิทธิพลของใกล้ชิดมากคาร์บอนอะตอม ในความเป็นจริง , เราได้
เห็นเชิงซ้อนอื่น ๆว่า แกนหลักส่วนใหญ่
แอนไอโซทรอปีโดยเน้นผลของ ligand21 ใกล้
.ผลข้างต้นอธิบายผล เราสังเกตเห็นว่า มีข้อเท็จจริงที่น่าสนใจ
collinearity ของแกนหลักของแอนไอโซทรอปีในพื้นดิน ( เกือบ
pure615 / 2 ) และก่อนตื่นเต้น ( บริสุทธิ์เกือบ 620 / 2 คู่ . เราจะเห็นในภายหลังว่า
, collinearity ของแอนไอโซทรอปีแกนเป็นปัจจัยสำคัญสำหรับการเพิ่มประสิทธิภาพของแม่เหล็กบล็อก
สารนี้วิเคราะห์ต่อแม่เหล็ก anisotropy ของ KD ตื่นเต้น
2 ( 262 cm21 ) เราสังเกตเห็นว่ามันมีอีกมาก เช่น แกน of615 / 2 ชนิด ,
แต่แกนแม่เหล็กของหลักตั้งฉากกับแกนหลักของความสมมาตร
ซับซ้อนผ่านสองอะตอมคลอรีน .
สาม สี่ และห้า ตื่นเต้น KDS มีแรงกดน้อยลง ส่วนที่หกและเจ็ด
ตื่นเต้น KDS อีกครั้งแกนสูง ด้วยหลักของพวกเขา
การแปล กรุณารอสักครู่..
ภาษาอื่น ๆ
การสนับสนุนเครื่องมือแปลภาษา: กรีก, กันนาดา, กาลิเชียน, คลิงออน, คอร์สิกา, คาซัค, คาตาลัน, คินยารวันดา, คีร์กิซ, คุชราต, จอร์เจีย, จีน, จีนดั้งเดิม, ชวา, ชิเชวา, ซามัว, ซีบัวโน, ซุนดา, ซูลู, ญี่ปุ่น, ดัตช์, ตรวจหาภาษา, ตุรกี, ทมิฬ, ทาจิก, ทาทาร์, นอร์เวย์, บอสเนีย, บัลแกเรีย, บาสก์, ปัญจาป, ฝรั่งเศส, พาชตู, ฟริเชียน, ฟินแลนด์, ฟิลิปปินส์, ภาษาอินโดนีเซี, มองโกเลีย, มัลทีส, มาซีโดเนีย, มาราฐี, มาลากาซี, มาลายาลัม, มาเลย์, ม้ง, ยิดดิช, ยูเครน, รัสเซีย, ละติน, ลักเซมเบิร์ก, ลัตเวีย, ลาว, ลิทัวเนีย, สวาฮิลี, สวีเดน, สิงหล, สินธี, สเปน, สโลวัก, สโลวีเนีย, อังกฤษ, อัมฮาริก, อาร์เซอร์ไบจัน, อาร์เมเนีย, อาหรับ, อิกโบ, อิตาลี, อุยกูร์, อุสเบกิสถาน, อูรดู, ฮังการี, ฮัวซา, ฮาวาย, ฮินดี, ฮีบรู, เกลิกสกอต, เกาหลี, เขมร, เคิร์ด, เช็ก, เซอร์เบียน, เซโซโท, เดนมาร์ก, เตลูกู, เติร์กเมน, เนปาล, เบงกอล, เบลารุส, เปอร์เซีย, เมารี, เมียนมา (พม่า), เยอรมัน, เวลส์, เวียดนาม, เอสเปอแรนโต, เอสโทเนีย, เฮติครีโอล, แอฟริกา, แอลเบเนีย, โคซา, โครเอเชีย, โชนา, โซมาลี, โปรตุเกส, โปแลนด์, โยรูบา, โรมาเนีย, โอเดีย (โอริยา), ไทย, ไอซ์แลนด์, ไอร์แลนด์, การแปลภาษา.
- สัณฐานวิทยาเป็นการศึกษาโครงสร้างภายในและ
- maycontaminate pasture following placent
- สามารถรับได้
- metal,
- ฉันหิวเร็วมากเมื่อฉันตื่นนอนตอนเช้า
- The means (SD) was calculated for all st
- we live in a different country
- We are located near each other just reac
- ต้มยำกุ้ง และผัดไทย คุณต้องลองชิม
- ทำให้คนดูต้องตื่นเต้นตลอดเวลา
- ใครคือคนที่คุณกำลังรอ
- เพื่อนสาว
- don't wanna post status english language
- ฉันเจอเรื่องร้ายๆมา ฉันทำร้ายตัวเองและฉั
- YOU ARE SUCKS, BYE
- หากมีคำถามเกี่ยวกับสุขภาพ ท่านสามารถสอบถ
- ฉัน รู้สึกดี ที่มีเธอ.แม้ว่า มันจะเป็น แ
- Near the end of the year have a headache
- The means (SD) was calculated for all st
- responsible
- the less you care,
- ยาฆ่าแมลง
- มันครบทุกตัว
- was accurately weighed and transferred i
