The observation of biomolecules in

The observation of biomolecules in the gas phase is a
unique means to unravel their intrinsic physical and chemical
properties. It allows for their detection in the absence
of perturbation, for the use of sophisticated detection
methods such as mass spectrometry or photoelectron spectroscopy
and direct comparison with quantum chemical
calculations. However, the main problem is to bring intact
in the gas phase such complex and fragile molecules. This
can be achieved by several methods: direct heating, laser
desorption or electrospray. We have used here laser vaporisation
from a mixed graphite–vitamin B12 pellet in a similar
fashion to Piuzzi et al. [1]. The graphite matrix is laserheated
and desorbs the B12 molecule which is rapidly
cooled in a supersonic expansion.
Vitamin B12 or cyanocobalamin (C63H88CoN14O14P
is formed by a cobalt III atom coordinated in the
pocket of a corrin. In addition a cyano ligand (–CN) and
a dimethylimidazole molecule coordinate the cobalt on
each side of the corrin plane. The corrin system is similar
to the porphyrin ring except for one missing bridging
methine (CH2) and the corrin ring is partially saturated.
Like other vitamins, vitamin B12 is important for metabolism.
It is a precursor and is converted to its active forms in
the human liver, first into hydroxocobalamin (R = H2O),
then into methylcobalamin (R = Me) and finally into adenosylcobalamin
(R = C10H10N5O3). These latter two have
enzymatic activity, methylcobalamin being a methylation
agent [2], while B12 has no recognised activity by itself.
We are here interested in its photoactivity and especially
in the ligand loss mechanism. Already, ultrafast photoexcitation
has been used to investigate this latter mechanism in
the liquid phase. It has been shown that upon excitation of
vitamin B12 at 400 and 520 nm and transient IR absorption
detection [3], the CN ligand remains on the cobalt core, but
displays a lengthening of the Co–C bond. The CN ligand is
in general the most strongly bound to metalloporphyrins
[4]. Upon photoexcitation the B12 molecule undergoes
rapid relaxation to the ground state and shows no other
activity, on the contrary to alkylcobalamines that are photolysed
upon excitation [5]. We have undertaken a study of

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สังเกตชื่อโมเลกุลชีวภาพในเฟสก๊าซเป็นการวิธีการเฉพาะเพื่อคลี่คลายความจริง intrinsic และเคมีคุณสมบัติ จะช่วยให้การตรวจในการขาดงานของ perturbation การใช้ตรวจจับที่ทันสมัยวิธีการเช่นก spectrometry หรือ photoelectron มวลและโดยตรงเปรียบเทียบกับสารเคมีควอนตัมคำนวณ อย่างไรก็ตาม ปัญหาหลักคือการ นำเหมือนเดิมในก๊าซระยะเช่นโมเลกุลซับซ้อน และเปราะบาง นี้สามารถทำได้หลายวิธี: เลเซอร์ เครื่องทำความร้อนโดยตรงdesorption หรือวิธีพ่นละอองไฟฟ้า เราใช้ที่นี่ vaporisation เลเซอร์จากแกรไฟต์ – วิตามินที่ผสม B12 เม็ดในคล้ายคลึงกันแฟชั่นกับ Piuzzi และ al. [1] เมตริกซ์แกรไฟต์เป็น laserheatedและ desorbs โมเลกุล B12 ซึ่งเป็นอย่างรวดเร็วระบายความร้อนด้วยการขยายตัวที่ความเร็วเหนือเสียงวิตามินบี 12 หรือ cyanocobalamin (C63H88CoN14O14Pเกิดขึ้นจากอะตอม III โคบอลต์ประสานงานในการกระเป๋าของ corrin นอกจากนี้มีลิแกนด์ cyano (-CN) และโมเลกุล dimethylimidazole โคบอลต์ประสานงานในแต่ละด้านของเครื่องบิน corrin ระบบ corrin จะคล้ายกันการแหวน porphyrin เว้นระหว่างกาลหายไปหนึ่งmethine (CH2) และแหวน corrin จะอิ่มตัวเพียงบางส่วนเช่นวิตามินอื่น ๆ วิตามินบี 12 เป็นสิ่งสำคัญสำหรับการเผาผลาญมันจะเป็นสารตั้งต้น และจะถูกแปลงเป็นรูปแบบที่ใช้งานอยู่ในตับมนุษย์ แรกเข้า hydroxocobalamin (R = H2O),แล้วเป็น methylcobalamin (R =ฉัน) และสุดท้ายเป็น adenosylcobalamin(R = C10H10N5O3) เหล่านี้หลังสองได้กิจกรรมเอนไซม์ในระบบ methylcobalamin กำลังปรับตัวตัวแทน [2], ในขณะที่ B12 มีกิจกรรมไม่รับการยอมรับ ด้วยตัวเองเรานี่ที่สนใจ ในการ photoactivity และโดยเฉพาะอย่างยิ่งในกลไกการสูญเสียลิแกนด์ แล้ว ultrafast photoexcitationมีการใช้การตรวจสอบกลไกนี้หลังในเฟสของเหลว มันได้รับการแสดงที่เมื่อในการกระตุ้นของวิตามินบี 12 ที่ 400 และ 520 nm และแบบฉับพลัน IR ดูดซึมตรวจจับ [3], ลิแกนด์ CN ยังคงอยู่บนหลักโคบอลต์ แต่แสดงความยาวของพันธะ Co – C เป็นลิแกนด์ CNโดยทั่วไป ขอกับ metalloporphyrins[4] เมื่อ photoexcitation B12 โมเลกุลผ่านผ่อนคลายอย่างรวดเร็วไปยังสถานะพื้น และแสดงอื่น ๆ ที่ไม่กิจกรรม ตรงกันข้ามกับ alkylcobalamines ที่ photolysedเมื่อในการกระตุ้น [5] เราได้ดำเนินการศึกษา

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การสังเกตของสารชีวโมเลกุลในสถานะก๊าซเป็น
วิธีการที่ไม่ซ้ำกันในการคลี่คลายทางกายภาพและเคมีของพวกเขาที่แท้จริง
คุณสมบัติ จะช่วยให้การตรวจสอบของพวกเขาในกรณีที่ไม่มี
การก่อกวนสำหรับการใช้งานที่มีความซับซ้อนของการตรวจสอบ
วิธีการเช่นมวลสารหรือสเปคโทรโฟโตอิเล็กตรอน
และการเปรียบเทียบโดยตรงกับสารเคมีควอนตัม
การคำนวณ แต่ปัญหาหลักคือเพื่อนำมาเหมือนเดิม
ในเฟสก๊าซโมเลกุลที่ซับซ้อนและเปราะบางดังกล่าว นี้
สามารถทำได้โดยวิธีการต่างๆ: ความร้อนโดยตรงเลเซอร์
คายหรือ Electrospray เราได้ใช้ที่นี่ระเหยเลเซอร์
จากกราไฟท์ผสมวิตามินบี 12 เม็ดในที่คล้ายกัน
แฟชั่นเพื่อ Piuzzi และคณะ [1] เมทริกซ์กราไฟท์เป็น laserheated
และ desorbs โมเลกุล B12 ซึ่งเป็นอย่างรวดเร็ว
ระบายความร้อนในการขยายตัวเหนือ.
วิตามินบี 12 หรือ cyanocobalamin (C63H88CoN14O14P
จะเกิดขึ้นโดยอะตอมโคบอลต์ III ประสานงานใน
กระเป๋าของคอร์ริน. นอกจากนี้แกนด์ cyano (-CN) และ
โมเลกุล dimethylimidazole ประสานโคบอลต์ใน
แต่ละด้านของเครื่องบินคอร์ริน. ระบบคอร์รินจะคล้าย
กับแหวน porphyrin ยกเว้นหนึ่งที่หายไปการแก้
methine (CH2) และแหวนคอร์รินจะอิ่มตัวบางส่วน.
เช่นเดียวกับวิตามินอื่น ๆ , วิตามินบี 12 เป็นสิ่งสำคัญสำหรับการเผาผลาญอาหาร .
มันเป็นสารตั้งต้นและจะถูกแปลงเป็นรูปแบบที่ใช้งานอยู่ใน
ตับของมนุษย์ครั้งแรกใน hydroxocobalamin (R = H2O)
แล้วเป็น methylcobalamin (r = Me) และในที่สุดก็เป็น adenosylcobalamin
(R = C10H10N5O3). สองคนหลังนี้มี
กิจกรรมของเอนไซม์ , methylcobalamin เป็น methylation
ตัวแทน [2] ในขณะที่วิตามินบี 12 มีกิจกรรมรับการยอมรับด้วยตัวเอง.
เราอยู่ที่นี่ให้ความสนใจใน photoactivity และโดยเฉพาะอย่างยิ่งของ
กลไกในการสูญเสียแกนด์. แล้วการกระตุ้นด้วยแสงเร็วมาก
ถูกนำมาใช้ในการตรวจสอบกลไกหลังนี้ใน
ของเหลว . มันแสดงให้เห็นว่าเมื่อกระตุ้นของ
วิตามินบี 12 ที่ 400 และ 520 นาโนเมตรและการดูดซึมชั่วคราว IR
ตรวจจับ [3], CN แกนด์ยังคงอยู่ในหลักของโคบอลต์ แต่
แสดงความยาวของพันธบัตร Co-C แกนด์ CN คือ
โดยทั่วไปส่วนใหญ่ผูกพันอย่างยิ่งที่จะ metalloporphyrins
[4] เมื่อกระตุ้นด้วยแสงโมเลกุล B12 รับ
การผ่อนคลายอย่างรวดเร็วเพื่อให้สภาพพื้นดินและการแสดงอื่น ๆ ไม่มี
กิจกรรมในทางตรงกันข้ามการ alkylcobalamines ที่มี photolysed
เมื่อกระตุ้น [5] เราได้ดำเนินการศึกษาของ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การสังเกตของสารชีวโมเลกุลในก๊าซระยะที่เป็นเอกลักษณ์ หมายถึง การคลี่คลายภายใน
ทางกายภาพและสมบัติทางเคมี

มันช่วยให้การตรวจสอบของพวกเขาในการขาด
ของความยุ่งเหยิง ในการใช้วิธีการตรวจสอบ
ซับซ้อนเช่นมวลสารหรือ
photoelectron spectroscopy และตรงการเปรียบเทียบกับการคำนวณทางเคมีควอนตัม
. อย่างไรก็ตาม ปัญหาหลักคือนำเหมือนเดิม
ในสถานะแก๊ส ช่างซับซ้อนและเปราะบางโมเลกุล นี้
สามารถทำได้โดยวิธีการให้ความร้อนโดยตรง เลเซอร์
การคายหรือวิธีพ่นละอองไฟฟ้า . เราต้องใช้เลเซอร์ vaporisation
จากผสมแกรไฟต์–วิตามินเม็ดในแฟชั่นที่คล้ายกัน
เพื่อ piuzzi et al . [ 1 ] แกรไฟต์เมทริกซ์ laserheated
desorbs โมเลกุลและบีสิบสองซึ่งเป็นอย่างรวดเร็ว

เย็นในการขยายตัวที่เหนือวิตามินบี 12 และวิตามินบี 12 ( c63h88con14o14p
เป็นรูปอะตอมโคบอลต์ 3 ประสานใน
กระเป๋าของคอร์ริน . นอกจากนี้ลิแกนด์ ( เคราะห์ ( CN )
โมเลกุล dimethylimidazole ประสานโคบอลต์บน
แต่ละข้างของเครื่องบิน คอร์ริน . ระบบคอร์รินคล้าย
กับแหวน Porphyrin ยกเว้นหายไปแก้
methine ( C ) และแหวน คอร์ริน
อิ่มตัวบางส่วนอื่น ๆเช่นวิตามิน , วิตามินบี 12 มีความสำคัญในการเผาผลาญ .
มันเป็นสารตั้งต้น และแปลงเป็นรูปแบบของการใช้งานใน
ตับมนุษย์ ครั้งแรกใน hydroxocobalamin ( r = H2O )
แล้วเป็นเมทิลโคบาลามิน ( r = ฉัน ) และสุดท้ายในการวิ่งกรูกันไป
( r = c10h10n5o3 ) เหล่านี้สองหลังมี
เอนไซม์เมทิลโคบาลามิน , เป็นเจ้าหน้าที่จาก
[ 2 ]ตอนที่ 12 ไม่มีการกิจกรรมด้วยตัวเอง
เรามาสนใจใน photoactivity และโดยเฉพาะอย่างยิ่ง
ในแกนด์สูญเสียกลไก แล้ว รวดเร็วมาก photoexcitation
ได้ถูกใช้เพื่อศึกษากลไกหลังนี้
เฟสของเหลว มันได้ถูกแสดงว่า เมื่อความตื่นเต้นของ
วิตามิน B12 ที่ 400 และ 520 nm และชั่วคราวและการดูดซับ
[ 3 ]การ CN ) ยังคงอยู่ในโคบอลต์หลักแต่
แสดงยาว ของ Co – C พันธบัตร cn
ลิแกนด์เป็นทั่วไปมากที่สุดขอผูกไว้กับ metalloporphyrins
[ 4 ] เมื่อ photoexcitation โมเลกุล B12 ทนี้
การพักผ่อนอย่างรวดเร็วไปยังสถานะพื้นและการแสดงอื่น ๆ
กิจกรรม ในทางตรงกันข้าม เพื่อ alkylcobalamines ที่ photolysed
เมื่อกระตุ้น [ 5 ] เราได้ดำเนินการศึกษา