DFT calculations have shown that co

DFT calculations have shown that coordination of Cu(I) to the alkyne is slightly endothermic in MeCN, but exothermic in water, which is in agreement with an observed rate acceleration in water. However, coordination of Cu to the acetylene does not accelerate a 1,3-dipolar cycloaddition. Such a process has been calculated to be even less favorable than the uncatalyzed 1,3-dipolar cycloaddition. Instead, a copper acetylide forms, after which the azide displaces another ligand and binds to the copper. Then, an unusual six-membered copper(III) metallacycle is formed. The barrier for this process has been calculated to be considerably lower than the one for the uncatalyzed reaction. The calculated rate at room temperature is 1 s-1, which is quite reasonable. Ring contraction to a triazolyl-copper derivative is followed by protonolysis that delivers the triazole product and closes the catalytic cycle.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

การคำนวณ DFT ได้แสดงว่าการประสานงานของ Cu(I) กับแอลไคน์เล็กน้อยดูดความร้อนใน MeCN แต่ exothermic ในน้ำ ซึ่งเป็นข้อตกลงกับการเร่งอัตราที่พบในน้ำ อย่างไรก็ตาม ประสานงาน Cu ให้กับอะเซทิลีนไม่เร่ง cycloaddition 1,3 dipolar กระบวนการมีการคำนวณจะดีกว่า cycloaddition 1,3 dipolar uncatalyzed แม้แต่น้อย แทน acetylide ทองแดงฟอร์ม หลังจาก azide displaces ลิแกนด์อื่น และ binds กับทองแดง แล้ว metallacycle copper(III) หก membered ผิดปกติจะเกิดขึ้น อุปสรรคในกระบวนการนี้มีการคำนวณมากต่ำกว่าหนึ่งที่สำหรับปฏิกิริยา uncatalyzed ค่าที่อุณหภูมิห้องเป็น s 1-1 ซึ่งจะค่อนข้างเหมาะสม หดตัวแหวนการอนุพันธ์ทองแดง triazolyl ตาม protonolysis ที่ให้ผลิตภัณฑ์ triazole และปิดรอบตัวเร่งปฏิกิริยา

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การคำนวณ DFT ได้แสดงให้เห็นการประสานงานของลูกบาศ์ก (I) ที่ alkyne เป็นสัตว์เลือดอุ่นเล็กน้อยใน MeCN แต่คายความร้อนในน้ำซึ่งเป็นในข้อตกลงกับการเร่งอัตราการตั้งข้อสังเกตในน้ำ แต่การประสานงานของลูกบาศ์กจะอะเซทิลีนไม่เร่ง cycloaddition 1,3-dipolar กระบวนการดังกล่าวได้รับการคำนวณจะได้ดีน้อยกว่า uncatalyzed cycloaddition 1,3-dipolar แต่รูปแบบอะเซติทองแดงหลังจากที่ azide แทนที่แกนด์อื่นและผูกกับทองแดง จากนั้นผิดปกติท​​องแดงหกสมาชิกวง (III) metallacycle จะเกิดขึ้น อุปสรรคสำหรับกระบวนการนี​​้ได้รับการคำนวณจะต่ำกว่าหนึ่งสำหรับปฏิกิริยา uncatalyzed อัตราการคำนวณที่อุณหภูมิห้องเป็น 1 s-1 ซึ่งค่อนข้างเหมาะสม แหวนหดตัวที่จะมา triazolyl ทองแดงตามด้วย protonolysis ที่ส่งผลิตภัณฑ์ triazole และปิดวงจรการเร่งปฏิกิริยา

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

การคำนวณ DFT ได้แสดงให้เห็นว่าการประสานงานของ Cu ( I ) กับอัลไคน์เล็กน้อยดูดใน mecn แต่คายความร้อนในน้ำ ซึ่งสอดคล้องกับการพบอัตราเร่งในน้ำ อย่างไรก็ตาม การประสานงานของจุฬาฯ กับอะเซทิลีนไม่เร่ง cycloaddition 1,3-dipolar . เช่นกระบวนการได้ถูกคำนวณจะน้อยกว่าที่ดีกว่า uncatalyzed 1,3-dipolar cycloaddition .แทนที่จะเป็นทองแดงเซทีไลต์รูปแบบหลังจากที่ไซด์ displaces ลิแกนด์อื่นและผูกกับทองแดง แล้วปกติหกซึ่งเป็นสมาชิกทองแดง ( 3 ) metallacycle มีรูปแบบ . อุปสรรคในกระบวนการนี้ได้ถูกคาดการณ์ว่าจะต่ำกว่าหนึ่งสำหรับ uncatalyzed ปฏิกิริยา คำนวนคะแนนที่อุณหภูมิห้อง 1 ที่สุด ซึ่งเหตุผลที่เหมาะสมแหวนหดตัวไป triazolyl ทองแดงอนุพันธ์ตาม protonolysis ที่ส่งผลิตภัณฑ์ไตรอะโซลและปิดวงจร
เร่งปฏิกิริยา