These complexes exhibit a TBP geome

These complexes exhibit a TBP geometry with apical trans phosphines, as previously
established by IR data [23] and confirmed by multinuclear NMR analysis [22].
Control experiments indicated that the monosubstituted derivatives
Fe(CO)4(PR3), prepared independently, do not react with PR3 under the conditions
of Eq. (3), and thus are not intermediates in the formation of the disubstituted
derivatives Fe(CO)3(PR3)2 [22].
As may be seen, the necessary reaction time (Eq. (3)) seems to be related to the
Tolman cone angle (h) of the phosphines [24] rather than to their pKa values [25].
As a matter of fact, whereas PPh3 (h=145°) and PCy3 (h=170°) do not react
with K+[HFe(CO)4]− in ethanol at room temperature, P(n-Bu)3 (h=132°) does
react (even below 5 °C) but does not lead to the corresponding
Fe(CO)3[P(n-Bu)3]2 derivative. Under these conditions, the reaction proceeds with
evolution of 2 equiv. of CO, leading to the dihydride H2Fe(CO)2[P(n-Bu)3]2
(Eq. (4)). Similarly, use of PMe2Ph (h=122°) leads to the dihydride
H2Fe(CO)2[PMe2Ph]2 [26].

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ที่สลับซับซ้อนเหล่านี้แสดงให้เห็นเป็นรูปทรงเรขาคณิตที่มี TBP phosphines ทรานส์ปลายเมื่อก่อน
ที่จัดตั้งขึ้นโดยข้อมูล ir [23] และได้รับการยืนยันโดยการวิเคราะห์ multinuclear NMR [22].
ควบคุมการทดลองชี้ให้เห็นว่าสัญญาซื้อขายล่วงหน้าที่ monosubstituted
fe (CO) 4 (PR3) เตรียม อิสระไม่ทำปฏิกิริยากับ PR3 ภายใต้เงื่อนไข
จาก EQ (3) และจึงไม่ได้เป็นตัวกลางในการก่อตัวของ disubstituted
อนุพันธ์ fe (CO) 3 (PR3) 2 [22].
ตามที่อาจจะเห็นปฏิกิริยาเวลาที่จำเป็น (สมการ (3)) ดูเหมือนว่าจะเกี่ยวข้องกับการ
Tolman กรวยมุม (h) ของ phosphines [24] แทนที่จะเป็นค่า PKA ของพวกเขา [25]
เป็นเรื่องของความเป็นจริงในขณะที่ PPh3 (h = 145 °) และ pcy3 (h = 170 °) ไม่ได้ตอบสนองต่อ K
[HFE (CO) 4] -. ในเอทานอลที่ อุณหภูมิห้อง, p (n-Bu) 3 (h = 132 °) ไม่
ปฏิกิริยา (แม้จะต่ำกว่า 5 ° C) แต่ไม่ได้นำไปสู่​​การที่สอดคล้องกัน
fe (CO) 3 [p (n-Bu) 3] 2 อนุพันธ์ ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ปฏิกิริยาจะเกิดกับวิวัฒนาการ
จาก 2 เทียบเท่า ร่วมนำไปสู่​​การ h2fe dihydride (ร่วม) 2 [p (n-Bu) 3] 2
(สมการ (4)) ในทำนองเดียวกันการใช้ pme2ph (h = 122 °) นำไปสู่​​การ dihydride
h2fe (ร่วม) 2 [pme2ph] 2 [26]

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

สิ่งอำนวยความสะดวกเหล่านี้แสดงรูปทรงเรขาคณิต TBP กับปลายยอดธุรกรรม phosphines เป็นก่อนหน้านี้
ก่อตั้งขึ้น โดยข้อมูล IR [23] และยืนยัน โดยวิเคราะห์ NMR multinuclear [22] .
ทดลองควบคุมระบุว่า monosubstituted derivatives
Fe(CO)4(PR3) เตรียมพร้อมอย่างอิสระ ตอบไม่สนองกับ PR3 ภายใต้เงื่อนไข
ของ Eq. (3), และดังนั้น ไม่มีตัวกลางในการก่อตัวของ disubstituted
อนุพันธ์ Fe (CO) 3 (PR3) 2 [22] .
อาจจะเห็น เวลาตอบสนองความจำเป็น (Eq. (3)) ดูเหมือนว่าจะเกี่ยวข้องกับ
โทลแมนกรวยมุม (h) ของ phosphines [24] ไม่ ใช่ กับ pKa ของค่า [25] .
เป็นแท้ ในขณะที่ PPh3 (h = 145 °) และ PCy3 (h = 170 °) ตอบสนอง
ด้วย− K [HFe (CO) 4] ในเอทานอลที่อุณหภูมิห้อง, P(n-Bu) 3 (h = 132 °) ไม่
ตอบสนอง (แม้ใต้ 5 ° C) แต่ไม่ทำให้สอดคล้องกับ
Fe (CO) 3 [P (n-Bu) 3] อนุพันธ์อันดับที่ 2 ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ ปฏิกิริยาดำเนินด้วย
วิวัฒนาการ 2 เทียบเท่าของ CO นำไป dihydride H2Fe (CO) 2 [P (n-Bu) 3] 2
(Eq. (4)) ในทำนองเดียวกัน ใช้ PMe2Ph (h = 122°) นำไปสู่การ dihydride
H2Fe (CO) 2 [PMe2Ph] 2 [26]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

คอมเพล็กซ์จัดแสดงนิทรรศการนี้รูปทรงเรขาคณิต tbp พร้อมด้วยบริษัทข้ามชาติ phosphines apical ที่
ซึ่งจะช่วยสร้างขึ้นโดยใช้ข้อมูลอินฟราเรด[ 23 ]และได้รับการยืนยันจากการวิเคราะห์ nmr multinuclear [ 22 ].การทดลอง
ควบคุมระบุว่า monosubstituted สัญญาซื้อขายล่วงหน้า
แซนตาเฟ( CO ) 4 ( Pr 3 )ที่ได้รับการจัดเตรียมขึ้นอย่างอิสระไม่ตอบสนองกับ PR 3 ภายใต้ เงื่อนไข
ของ EQ ( 3 )และดังนั้นจึงไม่ intermediates ในการจัดตั้ง disubstituted ที่
สัญญาซื้อขายล่วงหน้าแซนตาเฟ( CO ) 3 ( Pr 3 ) 2 [ 22 ].
ตามที่อาจเห็นความจำเป็นเวลาตอบสนองต่อ( EQ ที่ ( 3 ))เป็นที่เกี่ยวข้องกับที่
tolman กรวยมุม( H )ของ phosphines [ 24 ]มากกว่าใน pka ค่า[ 25 ].
เป็นเรื่องของข้อเท็จจริงแล้วในขณะที่ pph 3 ( H = 145 ° C )และ PCY 3 ( H = 170 °)ไม่ตอบสนอง
พร้อมด้วย K [ hfe ( CO ) 4 ] - ในเอทานอลที่ อุณหภูมิ ห้อง, p ( N - BU ) 3 ( H = 132 ° C )ไม่
ตอบสนอง(แม้จะต่ำกว่า 5 ° C )แต่ไม่ได้นำไปสู่ที่เกี่ยวข้อง
แซนตาเฟ( CO )[ P 3 ( N - BU ) 3 ]ที่ดัดแปลงมาจาก 2 ภายใต้ เงื่อนไขต่อไปนี้:ปฏิกริยาจะดำเนินการต่อไปพร้อมด้วย
วิวัฒนาการของ 2 หน่วยงานราชการได้ร่วมกันนำไปสู่ dihydride H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 2 ( N - BU ) 3 ] 2
( EQ ( 4 )). ในทำนองเดียวกันการใช้ PME 2 PH ( H = 122 ° C )นำไปสู่ dihydride
H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 [ 2 ] Wake on PME pH 2 [ 26 ]