The EtOH extract from the leaves of

The EtOH extract from the leaves of Oxandra sessiliflora R. E. Fries (Annonaceae) was partitioned using hexane and CH2Cl2. After several chromatographic steps, caryophyllene oxide and spathulenol were isolated from hexane phase while, from CH2Cl2 phase, we isolated (E)-phytol, spathulenol, 4β,10α-dihydroxyaromadendrane, 1β,6α-dihydroxyeudesm-4(15)-ene, and 4α,7β,10α-trihydroxyguai-5-ene, the latter being a new sesquiterpene derivative. Additionally, a mixture of steroids (campesterol, sitosterol, and stigmasterol) was obtained from the CH2Cl2 phase. The isolated compounds were characterized by mass spectrometry and analysis of their 1H and 13C NMR spectroscopic data, including bidimensional analysis.


it is unstable under the benzylation conditions
that follow. Second, most other components of the extract
such as flavonoids and flavone glycosides must be
removed. The chromatography thus provided fairly pure
bilobalide (
90%) and mixture of ginkgolides A (2), B
(3), C (4), and J (5). Pure bilobalide (1) was obtained
as a white powder after washing with di ethyl ether. Isolation
of individual ginkgolides from the GA/GB/GC/
GJ mixture was performed as follows: (i) Benzylation
of this mixture gave BnGB (6) and BnGC (7) along with
unreacted GA (2) and GJ (5). (ii) This mixture was separated
by chromatography into BnGB (6), BnGC (7),
GA (2) and GJ (5). (iii) GB (3) and GC (4) were recovered
from BnGB (6) and BnGC (7) by hydrogenolysis.
2.2. Optimization of benzylation conditions
First, optimal reaction conditions for benzylation,
e.g., solvent, temperature and base, were investigated
with benzyl bromide. The best results were obtained
by using K2CO3 and Cs2CO3 as base; Na2CO3 and
Et3N lead to incomplete conversion while stronger bases
such as alkali hydrides or LDA lead to decomposition
and a complex mixture of products. DMF was the best
solvent because of clean and quantitative conversions.
The benzylation in other polar solvents such as acetone,
acetonitrile and methanol lead to lower yields due to
formation of various side products, which could not
be easily removed by chromatography. In addition, increase
in temperature or reaction time to more than 3
h lead to formation of BnGA (8), which is inseparable
from BnGB (6). It is worthy to note that during study
of benzylation in acetone-d6, a proton–deuterium exchange
of 10-H was observed.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

สารสกัด EtOH จากใบไม้ Oxandra sessiliflora R. E. ฟรายส์ (Annonaceae) ถูกกั้นโดยใช้เฮกเซนและ CH2Cl2 หลังจากที่หลายขั้นตอน chromatographic ออกไซด์ caryophyllene และ spathulenol ได้แยกต่างหากจากเฮกเซนเฟสขณะ จากระยะ CH2Cl2 เราแยกต่างหาก (E) -phytol, spathulenol, 4β, 10α dihydroxyaromadendrane, 1β, 6α-dihydroxyeudesm-4 (15) -ene และ 4α, 7β, 10α-trihydroxyguai-5-ene หลังมีการอนุพันธ์ sesquiterpene ใหม่ นอกจากนี้ ส่วนผสมของสเตอรอยด์ (campesterol, sitosterol และ stigmasterol) ได้รับจากระยะ CH2Cl2 สารที่แยกได้ลักษณะ โดยรเมทและวิเคราะห์ 1H และ 13C NMR ด้านข้อมูล การวิเคราะห์ bidimensional ของพวกเขามันไม่เสถียรภายใต้เงื่อนไข benzylationตามที่ ส่วนที่สอง อื่น ๆ ส่วนใหญ่ของการดึงข้อมูลเช่น flavonoids และ flavone glycosides ต้องเอาออก การ chromatography จึงให้บริสุทธิ์ค่อนข้างbilobalide (90%) และส่วนผสมของ ginkgolides A (2), B(3), C (4), และ J (5) Bilobalide บริสุทธิ์ (1) ได้รับเป็นผงสีขาวหลังจากการซักผ้าด้วยไดเอทิลอีเทอร์ แยกของแต่ละ ginkgolides จาก GA/GB/GC /ผสม GJ ได้ดำเนินการดังนี้: (i) Benzylationส่วนผสมนี้ให้ BnGB (6) และ BnGC (7) ด้วยGA unreacted (2) และ GJ (5) (ii) ส่วนผสมนี้ถูกแยกออกโดย chromatography เข้า BnGB (6), BnGC (7),GA (2) และ GJ (5) (iii) กู้ GC (4) และ GB (3)จาก BnGB (6) และ BnGC (7) โดย hydrogenolysis2.2 การปรับเงื่อนไข benzylationเงื่อนไขปฏิกิริยาแรก ดีที่สุดสำหรับ benzylationสอบสวนเช่น ตัวทำละลาย อุณหภูมิ และ ฐานมี benzyl โบรไมด์ ได้รับผลลัพธ์ดีที่สุดโดยใช้ K2CO3 และ Cs2CO3 เป็นฐาน Na2CO3 และEt3N ทำให้แปลงไม่สมบูรณ์ในขณะที่ฐานที่แข็งแกร่งเช่นด่าง hydrides หรือ lda ซึ่งนำไปสู่การแยกส่วนประกอบและส่วนผสมที่ซับซ้อนของผลิตภัณฑ์ กรมดีสุดตัวทำละลายเนื่องจากแปลงสะอาด และเชิงปริมาณBenzylation ในหรือสารทำละลายอื่น ๆ ขั้วเช่นอะซิโตนacetonitrile และเมทานอลที่นำไปสู่ลดผลผลิตเนื่องก่อตัวของด้านผลิตภัณฑ์ต่าง ๆ ซึ่งไม่สามารถได้ถูกเอาออก โดย chromatography นอกจากนี้ เพิ่มอุณหภูมิหรือเวลาปฏิกิริยามากกว่า 3h นำไปสู่การก่อตัวของ BnGA (8), ซึ่งเป็นการต่อจาก BnGB (6) จึงสมควรจะสังเกตว่า ในระหว่างการศึกษาของ benzylation ในอะซีโตน-d6 การแลกเปลี่ยนโปรตอน – ดิวเทอเรียมของ 10 H ถูกตรวจสอบ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

สารสกัดเอทานอลจากใบ Oxandra sessiliflora ทอด RE นี้ (Annonaceae) กั้นโดยใช้เฮกเซนและ CH2Cl2 หลังจากขั้นตอนโครมาหลาย caryophyllene ออกไซด์และ spathulenol แยกได้จากขั้นตอนในขณะที่เฮกเซนจากเฟส CH2Cl2 เราแยก (E) -phytol, spathulenol, 4β, 10α-dihydroxyaromadendrane, 1β, 6α-dihydroxyeudesm-4 (15) -ene และ 4α, 7β, 10α-trihydroxyguai-5-ene หลังถูกอนุพันธ์ sesquiterpene ใหม่ นอกจากนี้มีส่วนผสมของสเตียรอย (campesterol, sitosterol และ stigmasterol) ที่ได้รับจากระยะ CH2Cl2 สารประกอบที่แยกโดดเด่นด้วยมวลสารและการวิเคราะห์ 1H และ 13C NMR ข้อมูลสเปกโทรสโกของพวกเขารวมถึงการวิเคราะห์ bidimensional. มันเป็นเรื่องที่ไม่แน่นอนภายใต้เงื่อนไข benzylation ที่เป็นไปตาม ประการที่สองส่วนประกอบอื่น ๆ ส่วนใหญ่ของสารสกัดเช่นflavonoids และไกลโคไซด์ flavone จะต้องลบออก โคที่ให้บริสุทธิ์จึงค่อนข้างbilobalide (90%) และส่วนผสมของ ginkgolides ก (2), B (3), C (4) และ J (5) bilobalide บริสุทธิ์ (1) ได้รับเป็นผงสีขาวหลังจากล้างด้วยดิเอทิลอีเทอร์ การแยกของแต่ละ ginkgolides จาก GA / GB / GC / ส่วนผสม GJ ได้ดำเนินการดังต่อไปนี้: (i) Benzylation ของส่วนผสมนี้ให้ BnGB (6) และ BnGC (7) พร้อมด้วยunreacted GA (2) และ บริษัท จีเจ (5) (ii) ส่วนผสมนี้ถูกแยกออกโดยโคเข้าBnGB (6), BnGC (7), GA (2) และ บริษัท จีเจ (5) (iii) GB (3) และ GC (4) หายจากBnGB (6) และ BnGC (7) โดยปฏิกิริยาไฮโดร. 2.2 การเพิ่มประสิทธิภาพของเงื่อนไข benzylation แรกเงื่อนไขที่เหมาะสมสำหรับการเกิดปฏิกิริยา benzylation, เช่นตัวทำละลายอุณหภูมิและฐานถูกตรวจสอบกับเบนซิลโบรไมด์ ผลลัพธ์ที่ดีที่สุดที่ได้รับโดยใช้ K2CO3 และ Cs2CO3 เป็นฐาน; Na2CO3 และนำEt3N เพื่อการแปลงที่ไม่สมบูรณ์ในขณะที่ฐานที่แข็งแกร่งเช่นไฮไดรด์อัลคาไลน์หรือนำไปสู่การสลายตัวLDA และส่วนผสมที่ซับซ้อนของผลิตภัณฑ์ กรมเชื้อเพลิงธรรมชาติที่ดีที่สุดตัวทำละลายเพราะแปลงที่สะอาดและเชิงปริมาณ. benzylation ในตัวทำละลายขั้วอื่น ๆ เช่นอะซีโตนacetonitrile เมทานอลและนำไปสู่การลดลงของอัตราผลตอบแทนที่เกิดจากการก่อตัวของผลิตภัณฑ์ด้านต่างๆซึ่งไม่สามารถลบออกได้อย่างง่ายดายโดยโค นอกจากนี้การเพิ่มขึ้นในระยะเวลาอันอุณหภูมิหรือการตอบสนองต่อมากกว่า 3 ชั่วโมงนำไปสู่การก่อตัวของ BnGA (8) ซึ่งจะแยกออกจากBnGB (6) มันมีคุณค่าที่จะทราบว่าในระหว่างการศึกษาของ benzylation ในอะซีโตน-d6, แลกเปลี่ยนโปรตอนดิวทีเรียม 10-H เป็นที่สังเกต

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

สารสกัดแอลกอฮอล์จากใบ oxandra sessiliflora R . E . ทอด ( อาหาร ) คือแบ่งโดยใช้เฮกเซนและ ch2cl2 . หลังจากขั้นตอนหลายโครมออกไซด์และ Caryophyllene spathulenol ที่แยกได้จาก เฮกเซน ระยะจากระยะ ch2cl2 ในขณะที่เราแยก ( E ) - ไฟทอล spathulenol บีตา , 4 , 10 dihydroxyaromadendrane แอลฟาบีตาแอลฟา 1 6 dihydroxyeudesm-4 ( 15 ) - ในαบีตา และ 4 , 7 , 10 trihydroxyguai-5-ene แอลฟา ,หลังถูกอนุพันธ์เซสควิเทอร์ปีนใหม่ นอกจากนี้ , ของผสมของสเตอรอยด์ ( campesterol , stigmasterol sitosterol และ ) ที่ได้รับจาก ch2cl2 เฟส การแยกสารประกอบถูก characterized โดยแมสสเปกโทรเมทรี และการวิเคราะห์ของพวกเขา และ 13C NMR สเปกโทรสโกปี 1 ข้อมูล รวมทั้งการวิเคราะห์ bidimensional


มันไม่แน่นอนภายใต้เงื่อนไขที่ benzylation
ติดตาม ประการที่สองส่วนประกอบอื่น ๆ ส่วนใหญ่ของ เช่น ฟลาโวนอยด์ และสารสกัดจาก

flavone glycosides ต้องเอาออก โครมาโทกราฟีจึงให้บิโลบาไลด์ค่อนข้างบริสุทธิ์
(
90% ) และส่วนผสมของกิงโกลาย ( 2 ) , B ( 3 )
, C , J ( 4 ) และ ( 5 ) เพียว บิโลบาไลด์ ( 1 ) ได้
เป็นผงสีขาวหลังจากล้างด้วยไดเอทิลอีเทอร์ การแยกของกิงโกลาย
บุคคลจาก GA / GB / GC /
GJ การผสมดังนี้( ผม ) benzylation
ของส่วนผสมนี้ให้ bngb ( 6 ) และ ( 7 ) bngc พร้อมกับ
GA เข้าสู่ GJ ( 2 ) และ ( 5 ) ( 2 ) ส่วนผสมนี้ถูกแยกโดยโครมาโตกราฟีใน bngb
( 6 ) , ( 7 ) ,
bngc GJ กา ( 2 ) และ ( 5 ) ( 3 ) จำหน่าย ( 3 ) และ ( 4 ) GC พบ
จาก bngb ( 6 ) และ ( 7 ) bngc Y .
2.2 . การเพิ่มประสิทธิภาพของ benzylation เงื่อนไข
แรกที่ดีที่สุดปฏิกิริยาเงื่อนไข benzylation
, เช่น ตัวทำละลายอุณหภูมิและฐานศึกษา
กับเบนซิลโบรไมด์ . ผลลัพธ์ที่ดีที่สุดได้รับ
โดยใช้ K2CO3 cs2co3 Na2CO3 และเป็นฐาน และนำไปสู่การแปลงไม่สมบูรณ์
et3n ในขณะที่ฐานแข็งแกร่ง
เช่นด่างโฮเมอร์หรือ lda นำไปสู่การสลายตัว
และส่วนผสมที่ซับซ้อนของผลิตภัณฑ์ ยเป็นตัวทำละลายที่ดีที่สุด
เพราะสะอาด และการแปลงเชิงปริมาณ
การ benzylation ในตัวทำละลายมีขั้วอื่น ๆ เช่น อะซิโตน เมทานอล ตะกั่วไน
และผลผลิตที่ลดลงเนื่องจากการก่อตัวของผลิตภัณฑ์ด้านต่างๆ

ซึ่งจะถูกลบออกได้อย่างง่ายดายโดยโครมาโตกราฟี นอกจากนี้ การเพิ่มอุณหภูมิหรือเวลา
ในปฏิกิริยามากกว่า 3
H นำไปสู่การก่อตัวของ bnga ( 8 ) ซึ่งจะถูกแยกออกจาก bngb
( 6 ) มันคุ้มค่าที่จะทราบว่าในระหว่างการศึกษา