It was now necessary to introduce a

It was now necessary to introduce an acrylate ester moiety at
C2 of 22 and 23 in order to set the stage for the anticipated double RCM.

This objective was readily achieved in a straightforward two step sequence starting with 22 (Scheme 4).

Deprotonation of 22 with LDA followed by trapping the anion thus formed with methyl pyruvate provided the alcohol 24 as an inconsequential mixture of
diastereoisomers (drz1.4:1) in 60% yield (74% conversion based upon 26% recovery of starting 22).

Dehydration of 24 with MsCl and H€unig’s base furnished the desired tetraene 25 in 70% crude yield.

Unfortunately, tetraene 25 proved to be somewhat unstable and could not be purified to homogeneity by column chromatography.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ก็ตอนนี้ต้องการ moiety เอส acrylate ที่แนะนำC2 22 และ 23 เพื่อตั้งเวทีสำหรับ RCM คู่คาดไว้ วัตถุประสงค์นี้พร้อมสำเร็จตามลำดับขั้นตอนที่สองตรงกับ 22 (แผน 4) Deprotonation ของ 22 ด้วยตามเปล่า anion LDA จึงเกิดกับ methyl pyruvate ให้เหล้า 24 เป็นการผสมผสานกันขึ้นเป็นของdiastereoisomers (drz1.4:1) 60% ผลตอบแทน (74% แปลงตามกู้คืนเริ่มต้น 22 26%) คายน้ำของ 24 มี MsCl และ H€ unig ของตกแต่งจาก tetraene ต้อง 25 ใน 70% น้ำมันดิบผลตอบแทน อับ tetraene 25 พิสูจน์ให้ค่อนข้างเสถียร และอาจไม่ได้บริสุทธิ์เพื่อ homogeneity โดยคอลัมน์ chromatography

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

มันคือตอนนี้จำเป็นแนะนำให้อะคริเลตเอสเทอร์กึ่งหนึ่งที่
C2 22 และ 23 เพื่อตั้งเวทีสำหรับคาดสองจำนวน .

ครั้งนี้พร้อมความอย่างตรงไปตรงมา สองขั้นลำดับเริ่มต้นด้วย 22 ( โครงการ 4 )

ที่ 22 กับ 30 มก. lda ตามจับประจุลบจึงเกิดกับเมทิลไพรูให้แอลกอฮอล์เป็นส่วนผสมของ
inconsequential 24diastereoisomers ( drz1.4:1 ) ใน 60 เปอร์เซ็นต์ ( แปลง 74% ตาม 26% กู้คืนเริ่มต้นที่ 22 )

น้ำ 24 กับ mscl และ H ด้าน unig ฐานตกแต่งที่ต้องการ tetraene 25 ใน 70% ดิบผลผลิต

ขออภัยที่ 25 tetraene พิสูจน์จะค่อนข้างเสถียร และไม่สามารถทำให้บริสุทธิ์โดยคอลัมน์โครมาโตกราฟฟีค่า .