It was now necessary to introduce a

It was now necessary to introduce an acrylate ester moiety at
C2 of 22 and 23 in order to set the stage for the anticipated double RCM.

This objective was readily achieved in a straightforward two step sequence starting with 22 (Scheme 4).

Deprotonation of 22 with LDA followed by trapping the anion thus formed with methyl pyruvate provided the alcohol 24 as an inconsequential mixture of
diastereoisomers (drz1.4:1) in 60% yield (74% conversion based upon 26% recovery of starting 22).

Dehydration of 24 with MsCl and H€unig’s base furnished the desired tetraene 25 in 70% crude yield.

Unfortunately, tetraene 25 proved to be somewhat unstable and could not be purified to homogeneity by column chromatography.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ก็ตอนนี้ต้องการ moiety เอส acrylate ที่แนะนำC2 22 และ 23 เพื่อตั้งเวทีสำหรับ RCM คู่คาดไว้ วัตถุประสงค์นี้พร้อมสำเร็จตามลำดับขั้นตอนที่สองตรงกับ 22 (แผน 4) Deprotonation ของ 22 ด้วยตามเปล่า anion LDA จึงเกิดกับ methyl pyruvate ให้เหล้า 24 เป็นการผสมผสานกันขึ้นเป็นของdiastereoisomers (drz1.4:1) 60% ผลตอบแทน (74% แปลงตามกู้คืนเริ่มต้น 22 26%) คายน้ำของ 24 มี MsCl และ H€ unig ของตกแต่งจาก tetraene ต้อง 25 ใน 70% น้ำมันดิบผลตอบแทน อับ tetraene 25 พิสูจน์ให้ค่อนข้างเสถียร และอาจไม่ได้บริสุทธิ์เพื่อ homogeneity โดยคอลัมน์ chromatography

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ตอนนี้มันเป็นความจำเป็นที่จะแนะนำครึ่งเอสเตอร์อะคริเลตที่
C2 22 และ 23 เพื่อที่จะตั้งเวทีสำหรับ RCM คู่ที่คาดการณ์ไว้. วัตถุประสงค์นี้ก็ประสบความสำเร็จได้อย่างง่ายดายในตรงไปตรงมาตามลำดับขั้นตอนที่สองเริ่มต้นด้วย 22 (โครงการ 4). deprotonation 22 กับ LDA ตามด้วยการวางกับดักไอออนที่เกิดขึ้นจึงมีไพรูเมธิลแอลกอฮอล์ 24 ให้เป็นส่วนผสมที่ไม่สมเหตุผลของdiastereoisomers (drz1.4: 1). ผลผลิต 60% (แปลง 74% ขึ้นอยู่กับการกู้คืน 26% ของการเริ่มต้น 22) การคายน้ำของ 24 กับ MsCl และฐาน H € unig ของเฟอร์นิเจอร์ที่ต้องการ tetraene 25 ผลผลิตน้ำมันดิบ 70%. แต่น่าเสียดายที่ tetraene 25 พิสูจน์แล้วว่าเป็นที่ค่อนข้างแน่นอนและไม่สามารถที่จะบริสุทธิ์เป็นเนื้อเดียวกันโดยคอลัมน์

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

มันคือตอนนี้จำเป็นแนะนำให้อะคริเลตเอสเทอร์กึ่งหนึ่งที่
C2 22 และ 23 เพื่อตั้งเวทีสำหรับคาดสองจำนวน .

ครั้งนี้พร้อมความอย่างตรงไปตรงมา สองขั้นลำดับเริ่มต้นด้วย 22 ( โครงการ 4 )

ที่ 22 กับ 30 มก. lda ตามจับประจุลบจึงเกิดกับเมทิลไพรูให้แอลกอฮอล์เป็นส่วนผสมของ
inconsequential 24diastereoisomers ( drz1.4:1 ) ใน 60 เปอร์เซ็นต์ ( แปลง 74% ตาม 26% กู้คืนเริ่มต้นที่ 22 )

น้ำ 24 กับ mscl และ H ด้าน unig ฐานตกแต่งที่ต้องการ tetraene 25 ใน 70% ดิบผลผลิต

ขออภัยที่ 25 tetraene พิสูจน์จะค่อนข้างเสถียร และไม่สามารถทำให้บริสุทธิ์โดยคอลัมน์โครมาโตกราฟฟีค่า .