MATERIALS AND METHODSComputational

MATERIALS AND METHODS
Computational Methods
The geometries of keto and enol isomers (Z & E) (Scheme1) were completely optimized with the Gaussian 09
program [19], employing the B3LYP functional [20-21] within the scope of density functional theory (DFT) [22]
level with the 6–311G (d,p) as triple split valence basis sets in gas phase. All geometries were taken as starting
points using HF/3-21G geometry optimizations. These results were reoptimized at Becke’s 3-parameter exact
exchanges functional (B3) combined with gradient corrected correlation functional of Lee-Yang-Parr (LYP) method
[23].For the optimized geometries, the frequencies were obtained from the second derivates of the energy computed
using analytically calculated first derivates to establish the stationary points. All optimized structures were checked
by analysis of harmonic vibration frequencies. The optimized structures of all investigated molecules are at the
stationary points corresponding to local minima without imaginary frequency. The atomic charges have been
calculated using Mulliken population analysis.
The transition states were optimized by using Synchronous Transit-Guided Quasi-Newton (STQN) Methods. The
STQN method, implemented by H. B. Schlegel and coworkers,[24] uses a quadratic synchronous transit approach to
get closer to the quadratic region of the transition state and then uses a quasi-Newton or eigenvector- following
algorithm to complete the optimization. Firstly, the structures of every stable configuration were optimized at
B3LYP/6-311G (d,p) level. Then the frequencies and zero-point energies (ZPE) of these structures were calculated
at the same level. Frequency calculations were performed to distinguish local minima from saddle points;
meanwhile, they were also used to confirm the reaction transition states (TS), which were optimized using QST2
method. There was only one imaginary frequency for the transition state, whereas there was no imaginary frequency
for stable states.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

วัสดุและวิธีการวิธีการคำนวณรูปทรงเรขาคณิตของ keto และ enol isomers (Z และ E) (Scheme1) ได้อย่างสมบูรณ์เหมาะกับ Gaussian 09โปรแกรม [19], ใช้ B3LYP ทำงาน [20-21] ภายในขอบเขตของทฤษฎีการทำงานความหนาแน่น (DFT) [22]ระดับ มี 6 – 311G (d, p) เป็นทริแบ่งชุดพื้นฐานเวเลนซ์ในเฟสก๊าซ รูปทรงเรขาคณิตทั้งหมดถูกนำมาเป็นเริ่มต้นชี้ใช้เพิ่มประสิทธิภาพเรขาคณิต HF/3-21 G ผลลัพธ์เหล่านี้ถูก reoptimized ที่ของ Becke 3-พารามิเตอร์แน่นอนแลกเปลี่ยนงาน (B3) รวมกับไล่ระดับแก้ไขความสัมพันธ์ทำงานลียางพารร์ (LYP) วิธีการ[23]สำหรับรูปทรงเรขาคณิตที่เพิ่มประสิทธิภาพ ความถี่ที่ได้รับจาก derivates สองพลังงานคำนวณใช้ analytically คำนวณ derivates แรกสร้างจุดเครื่องเขียน มีการตรวจสอบโครงสร้างให้เหมาะทั้งหมดโดยการวิเคราะห์ความถี่การสั่นสะเทือนที่มีค่า โครงสร้างเพิ่มประสิทธิภาพของโมเลกุลทั้งหมด investigated การจุดเครื่องเขียนที่สอดคล้องกับกมินิมาท้องถิ่นโดยความถี่ของจำนวนจินตภาพ ค่าอะตอมได้คำนวณโดยใช้การวิเคราะห์ประชากร Mullikenอเมริกาเปลี่ยนถูกปรับให้เหมาะสม โดยใช้วิธี Synchronous Transit-Guided Quasi-นิวตัน (STQN) ที่วิธีการขนส่งแบบซิงโครนัสกำลังสองใช้วิธี STQN ดำเนินการ โดย H. B. Schlegel และเพื่อนร่วมงาน, [24]ได้ใกล้ชิดกับแคว้นเปลี่ยนสถานะและใช้แล้วกำลังสอง quasi-นิวตันหรือ eigenvector ดังต่อไปนี้อัลกอริทึมเพื่อทำการเพิ่มประสิทธิภาพ ประการแรก ถูกปรับโครงสร้างของโครงมีเสถียรภาพทุกที่B3LYP/6-311 ระดับ G (d, p) แล้ว ความถี่และพลังงานจุด–ศูนย์ (ZPE) ของโครงสร้างเหล่านี้ถูกคำนวณในระดับเดียวกัน ดำเนินการคำนวณความถี่เพื่อแยกเฉพาะกมินิมาจากอานคะแนนในขณะเดียวกัน พวกเขายังใช้ยืนยันสถานะเปลี่ยนปฏิกิริยา (TS), ซึ่งถูกปรับใช้ QST2วิธีการ มีความถี่จินตภาพเดียวเปลี่ยนรัฐ ในขณะที่มีความถี่ไม่มีจินตภาพในอเมริกามีเสถียรภาพ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

วัสดุและวิธีการ
คำนวณวิธีการ
รูปทรงเรขาคณิตของคีและไอโซเมอ enol (Z & E) (Scheme1) ได้รับการเพิ่มประสิทธิภาพอย่างสมบูรณ์กับเสียน 09
โปรแกรม [19] จ้าง B3LYP ทำงาน [20-21] ภายในขอบเขตของความหนาแน่นทำหน้าที่ทฤษฎี (DFT ) [22]
ในระดับเดียวกับ 6-311G (งพี) ขณะที่แยกสามชุดพื้นฐานความจุในสถานะก๊าซ รูปทรงเรขาคณิตทั้งหมดถูกนำมาเป็นเริ่มต้น
จุดโดยใช้ HF / 3-21G เพิ่มประสิทธิภาพเรขาคณิต ผลเหล่านี้ถูก reoptimized ที่ Becke 3 พารามิเตอร์ที่แน่นอน
การแลกเปลี่ยนการทำงาน (B3) รวมกับการไล่ระดับสีได้รับการแก้ไขความสัมพันธ์การทำงานของลียาง Parr (LYP) วิธีการ
[23] ตัวอย่างรูปทรงเรขาคณิตที่ดีที่สุดความถี่ที่ได้รับจากสารอนุพันธ์ที่สองของ พลังงานคำนวณ
โดยใช้คำนวณวิเคราะห์สารอนุพันธ์แรกที่จะสร้างจุดหยุดนิ่ง โครงสร้างที่เหมาะสมถูกตรวจสอบ
โดยการวิเคราะห์การสั่นสะเทือนของความถี่ฮาร์มอนิ การปรับโครงสร้างของโมเลกุลการตรวจสอบทั้งหมดอยู่ที่
จุดนิ่งสอดคล้องกับท้องถิ่นน้อยโดยไม่ต้องจินตนาการความถี่ ค่าใช้จ่ายที่อะตอมได้รับการ
คำนวณโดยใช้การวิเคราะห์ประชากร Mulliken
รัฐการเปลี่ยนแปลงได้ดีที่สุดโดยใช้การขนส่ง Synchronous-แนะนำเสมือนนิวตัน (STQN) วิธีการ
วิธี STQN ดำเนินการโดย HB Schlegel และเพื่อนร่วมงาน [24] ใช้วิธีการขนส่ง synchronous กำลังสองที่จะ
ได้ใกล้ชิดกับภูมิภาคกำลังสองของรัฐการเปลี่ยนแปลงแล้วใช้เสมือนนิวตันหรือ eigenvector- ต่อไปนี้
ขั้นตอนวิธีในการดำเนินการเพิ่มประสิทธิภาพ ประการแรกโครงสร้างของทุกการกำหนดค่าคงที่ที่ได้รับการปรับให้เหมาะสมที่
B3LYP / 6-311G (งพี) ระดับ แล้วความถี่และพลังงานจุดศูนย์ (ZPE) ของโครงสร้างเหล่านี้จะถูกคำนวณ
ในระดับเดียวกัน การคำนวณความถี่ได้ดำเนินการแยกแยะความแตกต่างน้อยในท้องถิ่นจากจุดอาน;
ในขณะเดียวกันพวกเขายังใช้เพื่อยืนยันการเปลี่ยนแปลงรัฐปฏิกิริยา (TS) ซึ่งได้รับการปรับให้เหมาะสมโดยใช้ QST2
วิธี มีเพียงหนึ่งความถี่จินตนาการของรัฐเปลี่ยนแปลงได้ในขณะที่ไม่พบว่ามีความถี่จินตนาการ
สำหรับรัฐที่มั่นคง